§2-4水样的预处理一、水样的消解（化）当测定含有机物水样中的无机元素时，需进行消解处理。消解处理的目的是破坏有机物，溶解悬浮性固性，将各种价态的欲测元素氧化成单一高价态或转变成易于分离的无机化合物。消解后的水样应清澈，透明、无沉淀。消解水样的方法有：湿式消解法干式分解法(干灰化法)(一)湿式消解法1.HNO3或HCl消解法主要适用于较清洁的水样。2.HNO3-HClO4分解适用于难氧化有机物的水样。3.HNO3-H2SO4分解适用于许多种水样，但该方法不适用于处理测定易生成难溶硫酸盐组分(如铅、钡、锶)的水样。4.H2SO4–H3PO4分解磷酸能与一些金属离子如Fe3+等络合，故二者结合消解水样，有利于测定时消除Fe3+等离子的干扰。5.H2SO4–KMnO4分解该法常用于测定Hg的水样。6.多元消解方法为提高消解效果，在某些情况下需要除采用三元以上酸或氧化剂消解体系。如处理测总铬的水样时，用硫酸，磷酸和高锰酸钾消解。另外HClO4-HNO3-H2SO4适用于难分解的试样。7.其他湿法分解如HNO3–Br2、HNO3–H2O2等。8.碱分解法当用酸体系消解水样时造成易挥发组分损失时，可用碱分解法。可用Na2CO3、NaOH、Na2O2等。(二)灼烧灰化分解（高温分解）高温分解法又称干灰化法。其处理过程为：取适量水样于白瓷或石英蒸发皿中，置于水浴上蒸干，移入马福炉内，于450-550°C灼烧到残渣呈干，移入马福炉内，于450-550°C灼烧到残渣呈灰白色，使有机物完全分解除去。用适量2%的HNO3(或HCl)溶解样品灰分，过滤，滤液用来进行测定。本方法不适用于测定易挥发组分。二、富集与分离当水样中的欲测组分含量低于分析方法的检测限时，就必须进行富集或浓缩；当有共存干扰组分时，就必须采取分离或掩蔽措施。富集和分离往往是不可分割、同时进行的。常用的方法有：过滤、挥发、蒸馏、溶剂萃取、离子交换、吸附、共沉淀、层析、低温浓缩等。（一）溶剂萃取法1.原理溶剂萃取法是基于物质在不同的溶剂相中分配系数不同，而达到组分的富集与分离。在水相-有机相中的分配系数(K)用下式表示:有机相中被萃取物浓度K=水相中被萃取物浓度K是指欲分离组分在两相中的存在形式相同时的情况。但实际上通常用分配比(D)表示：Σ[A]有机相D=Σ[A]水相式中：Σ[A]有机相：欲测分离组分在有机相中各种存在形式的总浓度。Σ[A]水相：欲测分离组分在水相中各种存在形式的总浓度。D与K不同，它不是一个常数，而随被萃取物的浓度、溶液的酸度、萃取剂的浓度及萃取温度等而变化。萃取率:有机相中被萃取物的量E(%)=×100%水相和有机相中被萃取物的总量分配比D与萃取率E的关系如下：E%=有机水VVDD100
