·技术进展·当代石油石化〕知以又间接咤基化杖术进展温朗友吴巍刘晓欣中国石化石油化工科学研究院,北京中国石化石家庄炼油化工股份公司,石家庄仍田摘要异丁烯叠合一加氢可获得高辛烷值的异辛烷,是生产烷基化油的新途径,被称为间接烷基化技术。本文介绍了这一技术的催化剂、工艺以及工业化过程的新进展。国内外的发展状况表明,间接烷基化技术已趋成熟,将在清洁汽油的生产中发挥重要作用。关键词间接烷基化异丁烯叠合加氢异辛烷世界汽油规格正在不断提高〔‘」。日益严格的是由异丁烷与丁烯在硫酸、或固体酸催化作用下环保法规要求汽油中烯烃、芳烃、硫等的含量不断降进行烷基化反应制得。近年来,一种被称为间接烷低,同时还应保持甚至提高汽油的辛烷值。由于烯基化技术,」的新烷基化油生产方法获得飞速发烃和芳烃组分是汽油辛烷值的重要来源之一,这些展。本文将评述这一技术的新进展。组分的降低所造成的辛烷值损失需由新的高辛烷值组分来弥补,因此汽油高辛烷值添加组分的制备成间接烷基化反应化学为清洁燃料生产的重要组成部分之一。曾经间接烷基化是指烯烃的叠合二聚生成异被认为是理想的汽油高辛烷值添加组分,但最近在辛烯,然后异辛烯加氢得到异辛烷的过程。在烯美国逐渐被限用甚至禁用,而烷基化油作为高辛烷烃中以异丁烯最为活泼,因此叠合过程的主要反应是值组分的重要性日益突出叫。异丁烯的二聚,以及异丁烯与一丁烯、一丁烯之间烷基化油主要由以异辛烷为主的多支链烷烃构的共二聚反应,同时还可能发生异丁烯的三聚、四聚成,具有辛烷值高、蒸气压低、无硫、无芳等特点,是以及正丁烯之间的二聚等副反应。表列出了烯理想的清洁汽油高辛烷值添加组分。烷基化油一般烃叠合过程发生的主要反应,以及加氢产物的性质。表间接烷基化过程的化学反应及产物的主要性质反应加氢产物沸点℃反应类型毁姗异丁烯十异丁烯升,,一三甲基戊烯异丁烯一丁烯、,,一三甲基戊烯异丁烯十一丁烯一,,一三甲基戊烯异丁烯十一丁烯。,,一三甲基戊烯异丁烯十一丁烯,一二甲基己烯异丁烯一丁烯、,一二甲基己烯一丁烯十一丁烯曰一甲基庚烯一丁烯十一丁烯神,一二甲基己烯,,一三甲基戊烷,,一三甲基戊烷,,一三甲基戊烷,,一三甲基戊烷,一二甲基己烷,一二甲基己烷一甲基庚烷,一二甲基己烷竺旦丝主反应主反应主反应主反应副反应副反应副反应副反应烯烃二聚所得到的各种。异构体的沸点正好处于汽油范围内,三聚体的沸点为一℃,处于汽油沸点的上限,其加人量需要限制,否则将影响汽油的干点,而四聚体产物的沸点一℃,超出汽油沸点范围,不能加人汽油中。研究表明,加人汽油中的叠合产物,三聚体含量一般不能超过,四聚体则应限制在。以内。如表数据所示,在二聚产物中,各种异构体的辛烷值相差很大。因此,叠合过程的关键是选择合适的原料、催化剂和工艺条件,使烯烃选择性叠合成多甲基的二聚产物,限制三聚以上副产物的生成。收稿日期一一。作者简介温朗友肠一,男,年毕业于中国石化石油化工科学研究院,博士,高级工程师,课题组长。长期从事固体酸催化剂及催化蒸馏新工艺的研究开发。发表论文余篇。本课题由国家基础研究敖伐四项目资助火众玲叨一。洲抖,温朗友等间接烷基化技术进展间接烷基化工艺过程进展间接烷基化工艺过程包括叠合和加氢两部分,其典型工艺过程如图所示。原料和循环的催化剂调节剂进人叠合反应器进行叠合反应,叠合产物进人分离塔进行分离,塔顶为未反应,催化剂调节剂以侧线方式采出并循环回叠合反应器人口,塔底物进人加氢反应器进行加氢,得到以异辛烷为主的间接烷基化产物。本文重点对叠合过程的最新进展进行分析,而对相对较为成熟的加氢过程仅作简要介绍。图间接烷基化工艺流程示意合催化剂叠合过程既可采用非均相催化剂,也可采用均相催化剂。非均相催化剂包括树脂、固体磷酸以、无定形硅铝等固体酸,均相催化剂主要是齐格勒型络合催化剂。酸性树脂强酸性阳离子交换树脂作为烯烃叠合催化剂,具有反应条件温和、选择性好、产物辛烷值高、催化剂价格便宜等优点,是目前国外广泛使用的叠合催化剂之一。、、。、一介、、、助等公司开发的烯烃叠合技术均选用树脂作催化剂。树脂催化剂所存在的主要缺点是耐热性能较差。因此采用树脂...
