酸碱催化的缩合反应1.化合物分子失去一个带负电荷的原子或基团。例如:(CH3)3CCl+AlCl3(CH3)3C+AlCl42.不饱和化合物加上一个质子：(CH3)3C(1)(CH3)2CCH2+H(2)CH3CHO+HCHH3COHCH3CHOH(3)(CH3)2NH+CH2OH(CH3)2NCH2-H2O(CH3)2NCH2(CH3)2NCH2一、形成碳正离子的方法：-H2O二、伯、仲、叔正碳离子的稳定性：碳正离子的反应：①消去一个氢原子形成烯烃（如醇的E1消去）。②重排成较稳定的正碳离子。③与负离子及其它碱性分子结合(如SNI反应）。④和烯烃加成形成一个较大的碳正离子。⑤从烷烃夺走一个负氢离子。RCH2CH3R3C+R2CH>>>§3.1.1烯烃的自身缩合反应(CH3)3C+H(CH3)2CCH2(CH3)2C=CH2(CH3)3CCH2C(CH3)2H(CH3)3CCH2CCH2CH3+(CH3)3CCH2CCH3CH34份1份例如：异丁烯用60%硫酸或磷酸处理，得到2,2,4-三甲基戊烯-1和2,2,4-三甲基戊烯-2混合物。-例2：目前工业上制备高级汽油2,2,4-三甲基戊烷（异辛烷）就是在酸催化下，用异丁烯和异丁烷反应。C=CH2H3CH3C+CCH3CH3CH3H浓H2SO4或HF0-10℃CH3CHCH2CH3CCH3CH3CH3§3.1.2芳烃的烷基化(Friedel-Crafts反应)1、催化剂：（1）常用的路易斯酸催化剂的活性次序为：A1C13＞FeCl3＞SbCl5＞SnCl4＞BF3＞TiCl4＞ZnCl2ArHRHAlCl3ArR一、反应试剂（2）常用的质子酸的活性次序为：HF＞H2S04＞P2O5＞H3P042、常用的烷基化剂有卤化烃、烯、醇、醚、酯（1）卤代烷作烷基化试剂例11-溴代-1-苯基丙酮在三氯化铝催化下与苯反应生成1,1-二苯基丙酮。C6H5CHCCH3OBrC6H6AlCl3,加热C6H5CHCCH3C6H5O53%~57%卤代烷的活性次序：相同卤素，不同烷基时：相同烷基，不同卤素时：叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷RF＜RCl＜RBr＜RI(2)烯烃作烷基化试剂C2H4C6H6AlCl340~100C6H5CH2CH3C3H6C6H5AlCl340~100C6H5CH(CH3)2℃℃++工业上大量生产烷基苯时，常用烯烃作为烷基化试剂。如在三氯化铝催化下，利用廉价易得的乙烯、丙烯与苯反应，合成重要的工业原料乙苯、异丙苯等。+H2CCCH3CH3HCCH3CH3CH3(3)醇作烷基化试剂醇在酸催化下容易形成碳正离子，因此也常用作烷基化试剂，用醇作烷基化试剂时，在很多情况下，硫酸、三氟化硼和一些有机酸是较为常用的催化剂。CH3HOCH3H3PO4H3CCH3双酚A是制造环氧树脂、聚砜、聚碳酸酯等的重要原料。OHOHOHOHCCH3CH3OH2SO4CCH3CH3OH2+++40℃双酚A返回（4）羰基化合物做烷基化试剂OHOHCH2OHHCHOOHCH2OH++催化剂酚醛树脂(5)其他试剂作烷基化试剂OSnCl4OHOCH2Cl2OHCH2BrCH2Br+AgClO4CaCO3CH2CH2环氧化合物作烷基化试剂对Lewis酸敏感的化合物可用高氯酸银做催化剂，在碳酸钙存在下进行二、烷基化反应的特点①当所用的烷基化剂的烷基含有三个或三个以上的碳原子进行烷基化反应时，烷基往往发生异构化；②烷基化反应不易停留在一元取代物的阶段，容易得到多烷基取代苯；③烷基化反应是一个可逆反应，因此在反应中常常发生歧化反应；④当环上连有强吸电子基时(如硝基、磺酸基、酰基和氰基等)一般不发生反应；返回烷基化反应的特点分析：①当引入的烷基为三个碳以上时,引入的烷基会发生碳链异构现象原因：反应中的活性中间体碳正离子发生重排，产生更稳定的碳正离子后，再进攻苯环形成产物。CHCH3CH3CH2CH2CH3+CH3CH2CH2ClAlCl3+Òì±û±½Õý±û±½35~31%65~69%£¨£©£¨£©+AlCl3CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2+AlCl4+-CH3-CH-CH3HCH3-CH-CH2+CH3CHCH3CHCH3CH3一级碳正离子二级碳正离子②烷基化反应不易停留在一元阶段,通常在反应中有多烷基苯生成所以，采用苯过量，可控制多取代而以一取代为主。CH3++AlCl3CH3CH3AlCl3CH3CHCl3③可逆反应，存在速度控制和平衡控制+AlCl3AlCl3£¨¹ýÁ¿£©25C73COOCHCl3④反应限制：苯环上已有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等(拉电子)取代基时，烷基化反应不再发生。原因:R+是弱亲电试剂，而这些取代基都是强吸电子基，降低了苯环上的电子云密度，使亲电取代不易发生。所以硝基苯可用作烷基化反应的溶剂。间位在热力学上是稳定的三、芳烃的酰基化反应CROCl+AlCl3RCO+AlCl4RCOORCO+AlCl3AlCl3(OCOR)RCO+•试剂：RCOX或RCOOCOR•催化剂：无水AlCl3等•例如：CH3OCH3COCl+AlCl3+HClÒÒõ£Âȼ׻ù±½»ùͪ±½ÒÒͪ97...
