分析化学第四章习题VIP免费

题目1.用离子选择性电极测定海水中的Ca2+，由于大量的Mg2+存在，会引起测量误差。若海水中含有的Mg2+为1150ppm，含有的Ca2+为450ppm，钙离子选择电极对镁离子的电位选择性系数为1.410-2。（1）计算用电位法测定海水中Ca2+浓度，其方法的误差为多大？（2）若要使相对误差减少到2%以下，Mg2+的浓度不能大于多少？解题思路:利用电极的选择性系数可以估计离子产生的误差大小：反之，由给定的相对误差大小，可确定干扰离子浓度上限。%100)(/iZZjijaaKji相对误差解题过程解：已知Ca2+、Mg2+浓度分别为：（1）测定Ca2+的百分误差为：（2）12621012.108.40100010450][LmolCa12621073.430.241000101150][LmolMg%91.5%1001012.11073.4104.1%100)(222/iZZjijaaKji相对误差1222106.1%100104.1%21012.1%100LmolKaaijij相对误差题目2.在50.0ml的Na+溶液中,浸入Na+选择电极后,所得电位为-0.496V。再加入2.00ml的5.45×10--2mol/LNaCl后,所得电位为-0.412V。试计算溶液中Na+的浓度(实验温度为250C).解题思路：标准加入法公式应该注意所加入的标准溶液的体积在何种情况下可以忽略。110/sExcc解题过程解：110/sExcc00210.000.20.501045.500.22sxssVVCVc084.0)496.0(412.012EEELmolcx/1023.811000210.05059.0084.0题目３．电池：Mg2+离子选择电极Mg2+(6.8710-3mol/L)SCE其电动势为0.367V，若用一未知鎂溶液代替上述已知Mg2+溶液，测得电动势为0.466V，试计算未知溶液的pMg2+值(实验温度为250C).解题思路：借鉴pH计算的实用定义式，将公式中的pH直接换成Mg2+的负对数pMg.2/0592.0sEEpMgpMgxsx83.40296.0367.0446.0)1087.6(lg3-解：题目4.SCECl-(a=0.0010molL1)Cl-选择电极电动势为0.202V。当已知活度的Cl-溶液换成某一未知Cl-溶液时，其电动势为0.318V。计算未知液中Cl-的浓度?(假定两个溶液的离子强度接近)解题思路：该题与pH的实用定义式相似，将公式中的pH换成Cl-浓度的负对数pCl.解:根据公式15xLmol100.1c0.5059.0202.00.3180.3nClCl）（0.059/EEppsxsx题目解题思路：滴定过程中，指示电极的电位可以由能斯特方程计算，并且等当点时，5.用电位滴定法测定某试液中I-的含量。以银电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用0.0100mol/LAgNO3溶液滴定，试计算滴定终点时电位计上的读数为多少？)799.0,103.9(/17,VKAgAgAgIsp已知spK]Cl[]Ag[解题过程解：滴定时以银电极为指示电极，其电极电位为当滴定至终点时将[Ag+]代入电极电位关系式，得终点时电位终点时电位计上的读数为0.324-0.242=0.082V]Ag[0592lg.0/AgAgspK]Cl[]Ag[sp/K0592lg.0AgAg终V324.0)103.9lg(0592.0799.02/117题目解题思路：电池电动势为当离子选择性电极作正极时，对阴离子响应的电极取负号。故上式可简写为6.用氟离子选择性电极测定水中的氟，当测定0.0100mol/L氟的标准溶液时，测得的电动势为0.101V;当所测定的氟标准溶液为3.210-4mol/L时，电动势为0.194V。如果所测得的水样中氟的电动势为0.152V，计算未知水样中氟离子浓度。注：忽略离子强度的变化，氟离子选择电极作正极i'lganF303RT.2KE-F'lgcnF303RT.2KE解题过程解：0.104=K-Slg(0.0100)=K+2S0.194=K-Slg(3.210-4)=K+3.49S两式相减，得S=0.060,K=－0.016V0.152=－0.016－0.060lg[F-]13Lmol106.1]F[8.2060.0)016.0152.0(]F[lg题目解题思路：能斯特方程的正确运用，根据电池电动势可以计算HCl和NaOH两种溶液及混合液中H+的浓度。6.标准氢电极｜HCl溶液（或NaOH溶液）||SCE在盐酸中测得电动势为0.276V；在NaOH中测得电动势为1.036V；在100ml由上述盐酸及NaOH溶液组成的混合溶液中，测得电动势为0.354V。已知计算：（1）HCl及NaOH溶液浓度各为多少？（2）这100ml混合液中，HCl及NaOH溶液各有多少ml。V242.0OSCE解题过程解：（1）测...