磁化率——络合物结构的测定【摘要】当磁介质放到场强为H的磁场中会产生附加的磁场H′，这种现象称为磁介质的磁化。用古埃（GOUY）法可以测定物质的摩尔磁化率，然后由此计算物质分子中未成对电子的数目，进而推测出该物质分子的配键类型。本实验用(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O标定古依磁天平，然后测定FeSO4·7H2O和K4Fe(CN)6·3H2O的摩尔磁化率。【Abstract】WhenmagneticmediaintothefieldofHmagneticfieldwillproduceadditionalmagneticfieldH',thisphenomenoniscalledthemagnetizationofmagneticmedium.WithancientEgypt(GOUY)methodcanbeusedtomeasurethemolarmagneticsusceptibilityofmaterial,andthencalculatethemoleculesofthenumberofunpairedelectrons,andtheninferthematerialelementwithkeytype.Thisexperimentusing(NH4)2SO4·FeSO4·6H2Ocalibrationaccordingtothemagneticbalance,andthendetermineFeSO4·7H2O’sandK4Fe(CN)6·3H2O’smolsusceptibility.【关键词】磁化率古埃法【Keywords】susceptibilityGOUY一、实验目的要求1．了解磁介质在磁场中的磁化现象。2．通过对一些物质的磁化率的测定，求出未成对电子数并判断络合物中央离子的电子结构和成键类型。3．掌握古埃（GOUY）法测定磁化率的实验原理和技术。二、实验原理1．当磁介质放到场强为H的磁场中会产生附加的磁场H′，这种现象称为磁介质的磁化。这时磁介质的磁感应强度为：B=H+H′=H+4πXH(1)式中X为物质的体积磁化率，化学中常用克磁化率Xm和摩尔磁化率XM，它们的定义为：Xm=X/ρ(2)XM=MX/ρ(3)式中ρ为磁介质的密度，M为克分子量。由于X是无量纲的量，故Xm和XM的量纲为厘米3/克和厘米3/摩尔。(1)式中如H′和H同向则为顺磁物质，H′和H反向为逆磁质H′和H不成正比，H′随H的增加而剧烈增加，当外磁场消失后这种物质的磁性并不消失，呈现滞后的现象，则为铁磁质。2．原子分子的磁矩由于分子体系内有电子环形运动，所以它应具有磁矩。多电子原子的磁矩μ和总角动量量子数J，总轨道角动量量子数L，总自旋角动量量子数S间有以下关系：μP=J(J+1)βgμD=H(4)μ=μP+μD其中m为电子质量，C为光速，β==9.27×1021尔格/高斯。g=1+(5)为朗德因子。ri2为原子中电子i的位置矢量平方的平均值。当S=0时，J=L，g=1可得轨道磁矩μPOμPO=(6)当L=0时，J=S，g=2可得自旋磁矩μPSμPS=2(7)由于S=n/2，n为未成对电子数，则：μPS=(8)由(4)可知当J≠0时，通常因∣μP∣＞＞∣μD∣，∴μ≈μP。磁矩和磁场的相互作用能为E=－(μ·H)＜0，所以μ和外磁场H“同向”（即它们之间的夹角小于π/2），也就是μP和H“同向”。所以J≠0时的物质为顺磁性物质，它具有一个不等于零的永久磁矩。当J=0时，μP=0μD≠0，μD和H“反向”（即它们之间的夹角大于π/2），该物质为逆磁性物质，它无永久磁矩，但在外磁场的作用下会感应出一个和H“反向”的诱导磁矩。对于顺磁性物质，也存在和外磁场“反向”的诱导磁矩（因ri2≠0）。只不过由于∣μP∣＞＞∣μD∣，它的逆磁性被顺磁性掩盖了。3．磁矩和磁化率由于热运动，原子或分子的磁矩μP指向各个方向的几率相等，所以由大量原子分子所组成的体系的平均磁矩为零。但在外磁场中，原子分子的磁矩会顺着磁场方向取向。（即有较多的原子分子的μP顺着H的方向排列）而热运动会扰乱这种取向。当达到热力学平衡时，由大量原子分子组成的体系具有不为零的平均磁矩。显然平均磁矩随外磁场的增大而增大，随温度的升高而减小。可以根据坡尔兹曼分布定律计算平均磁矩μP。(9)式中K为玻尔兹曼常数，T为绝对温度。摩尔磁化率是单位磁场强度下一摩尔物质的平均磁矩，即(10)式中NO为阿佛加德罗常数；C为居里常数，关系式：(11)也称为居里定律。后来实验证明在更大的温度范围内，要用以下的居里——外斯定律来描写。(12)式中Δ为外斯常数。(13)总的摩尔磁化率为摩尔顺磁化率和摩尔逆磁化率之和(14)4．顺磁磁化率和分子的电子结构在多原子分子中，电子轨道运动和分子的核构型联系很紧密，以致分子的轨道运动不能顺着磁场方向取向，所以轨道磁矩对XPM的贡献很小。分子的顺磁性全部或几乎全部都是由电子的自...
