第二章：紫外吸收光谱法一、选择1.频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值为（1）670.7nm（2）670.7μ（3）670.7cm（4）670.7m2.紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（1）吸收峰的强度（2）吸收峰的数目（3）吸收峰的位置（4）吸收峰的形状3.紫外光谱是带状光谱的原因是由于（1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4.化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高（1）σ→σ*（2）π→π*（3）n→σ*（4）n→π*5.π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（1）水（2）甲醇（3）乙醇（4）正己烷6.下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是（1）（2）（3）（4）7.下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是（1）（2）（3）（4）二、解答及解析题1.吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？2.紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性？3.分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?4.影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？5.溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？6.什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？7.为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π*跃迁波长红移？而使羰基n→π*跃迁波长蓝移？8.为什么共轭双键分子中双键数目愈多其π→π*跃迁吸收带波长愈长？请解释其因。9.pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？10.某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？11.画出酮羰基的电子轨道（π，n，π*）能级图，如将酮溶于乙醇中，其能级和跃迁波长将发生什么变化？请在图上画出变化情况。12.某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有λ=240nm,ε=13×104及λ=319nm，ε=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？13.下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。（1）（2）（3）（4）14.下列4种不饱和酮，已知它们的n→π*跃迁的K吸收带波长分别为225nm，237nm，349nm和267nm，请找出它们对应的化合物。（1）（2）（3）（4）15.计算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收带波长。（1）（2）（3）部分习题参考答案：一、选择题1—7（1）、（3）、（4）、（1）、（1）、（2）、（2）二、解答及解析题12.B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团，π→π*，n→π*13.（1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R14.（1）267nm；（2）225nm；（3）349nm；（4）237nm15.（1）270nm（2）238nm（3）299nm第三章红外吸收光谱法一、选择题1.CH3—CH3的哪种振动形式是非红外活性的（1）υC-C（2）υC-H（3）δasCH（4）δsCH2.化合物中只有一个羰基，却在1773cm-1和1736cm-1处出现两个吸收峰，这是因为（1）诱导效应（2）共轭效应（3）费米共振（4）空间位阻3.一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为（1）玻璃（2）石英（3）红宝石（4）卤化物晶体4.预测H2S分子的基频峰数为（1）4（2）3（3）2（4）15.下列官能团在红外光谱中吸收峰频率最高的是（1）（2）—C≡C—（3）（4）—O—H二、解答及解析题1.红外吸收光谱分析的基本原理、仪器，同紫外可见分光光度法有哪些相似和不同之处？2.红外吸收光谱图横坐标、纵坐标各以什么标度？3.对于CHCl3、C-H伸缩振动发生在3030cm-1，而C-Cl伸缩振动发生在758cm-1（1）计算CDCl3中C-D伸缩振动的位置；（2）计算CHBr3中C-Br伸缩振动的位置。4.C-C、C=C、C≡C的伸缩和振动吸收波长分别为7.0μm，6.0μm和4.5μm。按照键力常数增加的顺序排列三种类型的碳-碳键。5.下列各分子的碳-碳对称伸缩振动在红外光谱中是活性的还是非活性的。（1）CH3-CH3；（2）CH3-CCl3；（3）CO2；（4）HC≡CH（5）（6）6.CO2分子应有4种基本振动形式...
