1/18物理化学主要公式及使用条件第一章气体的pVT关系主要公式及使用条件1.理想气体状态方程式nRTRTMmpV)/(或RTnVppV)/(m式中p，V，T及n单位分别为Pa，m3，K及mol。m/VVn称为气体的摩尔体积，其单位为m3·mol-1。R=8.314510J·mol-1·K-1，称为摩尔气体常数。此式适用于理想气体，近似地适用于低压的真实气体。2.气体混合物（1）组成摩尔分数yB(或xB)=AAB/nn体积分数/yBm,BBVAVyAm,A式中AAn为混合气体总的物质的量。Am,V表示在一定T，p下纯气体A的摩尔体积。AAm,AVy为在一定T，p下混合之前各纯组分体积的总和。（2）摩尔质量BBBBBBBmix//nMnmMyM式中BBmm为混合气体的总质量，BBnn为混合气体总的物质的量。上述各式适用于任意的气体混合物。（3）VVppnny///BBBB式中pB为气体B，在混合的T，V条件下，单独存在时所产生的压力，称为B的分压力。BV为B气体在混合气体的T，p下，单独存在时所占的体积。2/183.道尔顿定律pB=yBp，BBpp上式适用于任意气体。对于理想气体VRTnp/BB4.阿马加分体积定律VRTnV/BB此式只适用于理想气体。第二章热力学第一定律主要公式及使用条件1.热力学第一定律的数学表示式WQU或'ambδδδdδdUQWQpVW规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境作功为负。式中pamb为环境的压力，W’为非体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。2.焓的定义式3.焓变（1）)(pVUH式中)(pV为pV乘积的增量，只有在恒压下)()(12VVppV在数值上等于体积功。（2）2,m1dpHnCT此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，pVUH3/18或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。4.热力学能(又称内能)变此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程。5.恒容热和恒压热VQU(d0,'0VWpQH(d0,'0)pW6.热容的定义式（1）定压热容和定容热容δ/d(/)pppCQTHTδ/d(/)VVVCQTUT（2）摩尔定压热容和摩尔定容热容,mm/(/)pppCCnHT,mm/(/)VVVCCnUT上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。（3）质量定压热容（比定压热容）式中m和M分别为物质的质量和摩尔质量。（4）,m,mpVCCR此式只适用于理想气体。7.摩尔蒸发焓与温度的关系21vapm2vapm1vap,m()()dTpTHTHTCT或vapmvap(/)ppHTC式中vap,mpC=,mpC(g)—,mpC(l)，上式适用于恒压蒸发过程。8.体积功,m//pppcCmCM2,m1dVUnCT4/18（1）定义式VpWdamb或VpWdamb（2）)()(1221TTnRVVpW适用于理想气体恒压过程。（3）)(21ambVVpW适用于恒外压过程。（4）)/ln()/ln(d121221ppnRTVVnRTVpWVV适用于理想气体恒温可逆过程。（5）,m21()VWUnCTT适用于,mVC为常数的理想气体绝热过程。9.理想气体可逆绝热过程方程,m2121(/)(/)1VCRTTVV,m2121(/)(/)1pCRTTpp1)/)(/(1212rVVpp上式中，,m,m/pVCC称为热容比（以前称为绝热指数），适用于,mVC为常数，理想气体可逆绝热过程p，V，T的计算。10.反应进度BB/n上式是用于反应开始时的反应进度为零的情况，B,0BBnnn，B,0n为反应前B的物质的量。B为B的反应计量系数，其量纲为一。的量纲为mol。11.标准摩尔反应焓θθθrmBfmBcm(B,)(B,)HHH式中θfm(B,)H及θcm(B,)H分别为相态为的物质B的标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。上式适用于=1mol，在标准状态下的反应。12.mrH与温度的关系5/1821θθrm2rm1r,m()()dTpTHTHTCT式中r,m,mB(B)ppCC，适用于恒压反应。13.节流膨胀系数的定义式JT(/)HTpTJ又称为焦耳-汤姆逊系数。第三章热力学第二定律主要公式及使用条件1.热机效率1211211/)(/)(/TTTQQQQW式中1Q和2Q分别为工质在循环过程中从高温热源T1吸收的热量和向低温热源T2放出的热。W为在循环过程中热机中的工质对环境所作的功。此式适用于在任意两个不同温度的热源之间一切可逆循环过程。2.卡诺定理的重要结论2211//TQTQ可逆循环不可逆循环,,00任意可逆循环的热温商之和为零，不可逆循环的热温商之和必小于零。3.熵的定义4.克劳修斯不等式dS//QTQTδ,δ,可逆不可逆5.熵判据ambsysisoSSS0,0,不可逆可逆rdδ/SQT6/18式中iso,sys和amb分别代表隔离系统、系统和环境。在隔离系统中，不可逆过程即自发过程。可逆，即系统内部及系统与环境之间皆处于平衡态。在隔离系统中，一切自动进行的过程，都是向...
