热力学第一定律功：δW＝δWe＋δWf（1）膨胀功δWe＝p外dV膨胀功为正，压缩功为负。（2）非膨胀功δWf＝xdy非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW（机械功）＝fdL，δW（电功）＝EdQ，δW（表面功）＝rdA。热Q：体系吸热为正，放热为负。热力学第一定律：△U＝Q—W焓H＝U＋pV理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。热容C＝δQ/dT（1）等压热容：Cp＝δQp/dT＝（?H/?T）p（2）等容热容：Cv＝δQv/dT＝（?U/?T）v常温下单原子分子：Cv，m＝Cv，mt＝3R/2常温下双原子分子：Cv，m＝Cv，mt＋Cv，mr＝5R/2等压热容与等容热容之差：（1）任意体系Cp—Cv＝[p＋（?U/?V）T]（?V/?T）p（2）理想气体Cp—Cv＝nR理想气体绝热可逆过程方程：pVγ＝常数TVγ-1＝常数p1-γTγ＝常数γ＝Cp/Cv理想气体绝热功：W＝Cv（T1—T2）＝11－（p1V1—p2V2）理想气体多方可逆过程：W＝1nR－（T1—T2）热机效率：η＝212TTT－冷冻系数：β＝－Q1/W可逆制冷机冷冻系数：β＝121TTT－焦汤系数：μJ－T＝HpT＝－pTCpH实际气体的ΔH和ΔU：ΔU＝dTTUV＋dVVUTΔH＝dTTHP＋dppHT化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Qp＝QV＋ΔnRT当反应进度ξ＝1mol时，ΔrHm＝ΔrUm＋BBRT化学反应热效应与温度的关系：dTBCTHTH21TTmpB1mr2mr，＋＝热力学第二定律Clausius不等式：0TQSBABA—熵函数的定义：dS＝δQR/TBoltzman熵定理：S＝klnΩHelmbolz自由能定义：F＝U—TSGibbs自由能定义：G＝H－TS热力学基本公式：（1）组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程：dU＝TdS－pdVdH＝TdS＋VdpdF＝－SdT－pdVdG＝－SdT＋Vdp（2）Maxwell关系：TVS＝VTpTpS＝－pTV（3）热容与T、S、p、V的关系：CV＝TVTSCp＝TpTSGibbs自由能与温度的关系：Gibbs－Helmholtz公式pT/GT＝－2TH单组分体系的两相平衡：（1）Clapeyron方程式：dTdp＝mXmXVTH式中x代表vap，fus，sub。（2）Clausius－Clapeyron方程式（两相平衡中一相为气相）：dTdlnp＝2mvapRTH（3）外压对蒸汽压的影响：gemggppRTlVppln－＝pg是在惰性气体存在总压为pe时的饱和蒸汽压。吉不斯－杜亥姆公式：SdT－Vdp＋BBBdn＝0dU＝TdS－pdV＋BBBdndH＝TdS＋Vdp＋BBBdndF＝－SdT－pdV＋BBBdndG＝－SdT＋Vdp＋BBBdn在等温过程中，一个封闭体系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的减少。等温等压下，一个封闭体系所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减少。溶液－多组分体系体系热力学在溶液中的应用溶液组成的表示法：（1）物质的量分数：BBnxn＝（2）质量摩尔浓度：BBAnmW＝（3）物质的量浓度：BBncV＝（4）质量浓度B拉乌尔定律AAAppx＝亨利定律：xmBcBpkxkmkc＝＝＝化学势的各种表示式和某些符号的物理意义：气体：（1）纯理想气体的化学势T,pTRTlnpp＝＋标准态：任意温度，p＝pφ＝101325Pa。μφ（T）为标准态时的化学势（2）纯实际气体的化学势T,pTRTlnfp＝＋标准态：任意温度，f＝pφ且复合理想气体行为的假想态（即p＝pφ，γ＝1），μφ（T）为标准态时的化学势。（3）混合理想气体中组分B的化学势BBBT,pT,RTlnx＝p＋因为BBT,pTRTlnpp＝＋所以BT,p不是标准态时的化学势，是纯B气体在指定T、p时的化学势。溶液：（1）理想溶液组分的化学势BBBT,pT,RTlnx＝p＋pBBB,mpT,pTVdp＝＋所以BT,p不是标准态时的化学势而是温度为T、溶液上方总压为p时，纯液体B的化学势。（2）稀溶液中各组分的化学势溶剂：AAAT,pT,RTlnx＝p＋AT,p不是标准态时的化学势而是温度为T、溶液上方总压为p时，纯溶剂A的化学势。溶质：BBBT,pT,RTlnx＝p＋BBxT,pTRTlnkp＝＋BBBT,pT,RTlnmm＝p＋BBmT,pTRTlnkmp＝＋BBBT,pT,RTlncc＝p＋BBcT,pTRTlnkcp＝＋BT,p，BT,p，BT,p均不是标准态时的化学势，均是T，p的函数，它们分别为：当xB＝1，mB＝1molkg－1，cB＝1moldm－3时且服从亨利定律的那个假想态的化学势。（4）非理想溶液中各组分的化学势溶剂：AAA,xT,pT,RTlna＝p＋AT,p不是标准态的化学势，而是aA,x＝1即xA＝1，γA＝1的纯组分A的化学势。溶质：BBB,xT,pT,RTlna＝p＋B,xB,xBax＝BBB,mT,pT,RTlna＝p＋B,mmBamm＝BBB,CT,pT,RTlna＝p＋B,ccBacc＝BT,p，BT,p，BT,p均不是标准态时的化学势，均是T，p...
