第第1212章配位平衡章配位平衡12-1配合物的稳定常数12-1配合物的稳定常数12-2影响配合物在溶液中的稳定性的因素12-2影响配合物在溶液中的稳定性的因素12-3配合物的性质12-3配合物的性质习题习题12-112-1配合物的稳定常数配合物的稳定常数我们用我们用M+nLMLnM+nLMLn的平衡常数来表示配合的平衡常数来表示配合物的稳定常数。物的稳定常数。K稳=————[MLn][M][L]n思考：1.已知[Cu(NH3)4]2+的稳定常数为4.8×1012、[Zn(NH3)4]2+的稳定常数为5×108。请问以上这两种配离子哪种更稳定？2.[Cu(NH3)4]2+的逐级稳定常数K1为1.41×104、K2为3.17×103、K3为7.76×102、K4为1.39×102；求K稳=？配合平衡符合平衡原理，当中心离子或配体浓度发生变化时，即它们当遇到能生成弱电解质(H+、OH-)、沉淀或发生氧化还原反应的物质时，平衡就被打破，发生移动。12-212-2影响配合物在溶液中的稳定性影响配合物在溶液中的稳定性的因素的因素一、中心原子的结构和性质的影响一、中心原子的结构和性质的影响决定中心原子作为配合物形成体的能力的因决定中心原子作为配合物形成体的能力的因素的主要有金属离子的电荷、半径及电子构素的主要有金属离子的电荷、半径及电子构型。型。1.1.金属离子的半径和电荷金属离子的半径和电荷对相同电子构型的金属离子，生成配合物的对相同电子构型的金属离子，生成配合物的稳定性与金属离子电荷成正比，与半径成反稳定性与金属离子电荷成正比，与半径成反比，可合并为金属离子的离子势，该值的大比，可合并为金属离子的离子势，该值的大小常与所生成的配合物的稳定常数大小一致，小常与所生成的配合物的稳定常数大小一致，但这仅限于较简单的离子型配合物。但这仅限于较简单的离子型配合物。影响配合物在溶液中的稳定性的因影响配合物在溶液中的稳定性的因素素2.2.金属离子的电子构型金属离子的电子构型（（11））88ee--构型的金属离子构型的金属离子如碱金属、碱土金属离子及如碱金属、碱土金属离子及BB3+3+、、AlAl3+3+、、SiSi4+4+、、ScSc3+3+、、YY3+3+、、LaLa3+3+、、TTii4+4+、、ZrZr4+4+、、HfHf4+4+等离子。一般而言，这一等离子。一般而言，这一类型的金属离子形成配合物的能力较差，它们类型的金属离子形成配合物的能力较差，它们与陪体的结合力主要是静电引力，因此，配合与陪体的结合力主要是静电引力，因此，配合物的稳定性主要决定于中心离子的电荷和半径，物的稳定性主要决定于中心离子的电荷和半径，而且电荷的影响明显大于半径的影响。而且电荷的影响明显大于半径的影响。影响配合物在溶液中的稳定性的因影响配合物在溶液中的稳定性的因素素（（22））1818ee--构型的金属离子构型的金属离子如如CuCu++、、AgAg++、、AuAu++、、ZnZn2+2+、、CdCd2+2+、、HgHg2+2+、、GaGa2+2+、、InIn3+3+、、TlTl3+3+、、GeGe4+4+、、SnSn4+4+、、PbPb4+4+等离子，由于等离子，由于1818ee--构型的离子与电荷相同、构型的离子与电荷相同、半径相近的半径相近的88电子构型的金属离子相比，往电子构型的金属离子相比，往往有程度不同的共价键性质，因此要比相应往有程度不同的共价键性质，因此要比相应的的88ee--构型的配离子稳定。构型的配离子稳定。（（33）（）（18+218+2））ee--构型的金属离子构型的金属离子（（44）（）（9-179-17））ee--构型的金属离子构型的金属离子影响配合物在溶液中的稳定性的因素影响配合物在溶液中的稳定性的因素二、配体性质的影响二、配体性质的影响配合物的稳定性与配体性质如酸碱性、螯配合物的稳定性与配体性质如酸碱性、螯合效应、空间位阻等因素有关，这里介绍一合效应、空间位阻等因素有关，这里介绍一下配体的螯合效应。下配体的螯合效应。多齿配体的成环作用使配合物的稳定性比多齿配体的成环作用使配合物的稳定性比组成和结构近似的非螯合物高得多，这种现组成和结构近似的非螯合物高得多，这种现象叫做象叫做螯合效应螯合效应。。螯合物的稳定性还与形成螯合环的数目有螯合物的稳定性还与形成螯合环的数目有关。一般而言，形成的螯合环的数目越多，关。一般而言，形成的螯合环的数目越多，螯合物越稳定。螯合...
