专题讲座十一——离子浓度的大小比较一、熟悉两大理论,构建思维基点1.电离理论(1)弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水溶液中:NH3·H2O、NH+4、OH-浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH+4)。(2)多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中:H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。专题讲座十一2.水解理论(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中:NH+4、Cl-、NH3·H2O、H+的浓度大小关系是c(Cl-)>c(NH+4)>c(H+)>c(NH3·H2O)。(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:CO2-3、HCO-3、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO2-3)>c(HCO-3)>c(H2CO3)。专题讲座十一二、把握3种守恒,明确等量关系1.电荷守恒规律电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na+、H+、HCO-3、CO2-3、OH-,存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=c(HCO-3)+c(OH-)+2c(CO2-3)。专题讲座十一2.物料守恒规律电解质溶液中,由于某些离子能够水解,离子种类增多,但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2-、HS-都能水解,故S元素以S2-、HS-、H2S三种形式存在,它们之间有如下守恒关系:c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)。专题讲座十一3.质子守恒规律如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下:由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示:c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)或c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。专题讲座十一三、理清一条思路,掌握分析方法专题讲座十一四、典例导悟,分类突破1.单一盐溶液【例1】对下列各溶液中,微粒的物质的量浓度关系表述正确的是()A.0.1mol·L-1的(NH4)2CO3溶液中:c(CO2-3)>c(NH+4)>c(H+)>c(OH-)B.0.1mol·L-1的NaHCO3溶液中:c(Na+)=c(HCO-3)+c(H2CO3)+2c(CO2-3)C.将0.2mol·L-1NaA溶液和0.1mol·L-1盐酸等体积混合所得碱性溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(Cl-)D.在25℃时,1mol·L-1的CH3COONa溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)专题讲座十一解析A项,溶液中的c(NH+4)>c(CO2-3),故不正确;B项,根据物料守恒,c(Na+)=c(HCO-3)+c(H2CO3)+c(CO2-3);C项,不符合电荷守恒,正确的关系式为c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(Cl-)+c(OH-)。答案D专题讲座十一【例2】硫酸铵溶液中离子浓度关系不正确的是()A.c(NH+4)>c(SO2-4)>c(H+)>c(OH-)B.c(NH+4)=2c(SO2-4)C.c(NH+4)+c(NH3·H2O)=2c(SO2-4)D.c(NH+4)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO2-4)解析硫酸铵中,n(NH+4)=2n(SO2-4),溶液中因存在NH+4+H2ONH3·H2O+H+,使溶液呈酸性,又因NH+4水解程度很小,所以1c(SO2-4)>c(H+)>c(OH-),A对;由微粒数守恒关系可得c(NH+4)+c(NH3·H2O)=2c(SO2-4),C对;由溶液中电荷守恒,可知c(NH+4)+c(H+)=2c(SO2-4)+c(OH-),D对。B专题讲座十一2.酸碱中和型(1)恰好中和型【例3】在10mol0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度的HAc溶液,反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是()A.c(Na+)>c(Ac-)>c(H+)>c(OH-)B.c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)C.c(Na+)=c(Ac-)+c(HAc)D.c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(OH-)专题讲座十一解析由题意知二者恰好完全反应,生成NaAc,等同于单一盐溶液,由于Ac-发生水解,Ac-+H2OHAc+OH-,故有c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+),A错,B对;由物料守恒知C正确,由电荷守恒知D正确。答案A专题讲座十一(2)反应过量型【例4】在25℃时,将pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合后,下列关系式中正确的是()A.c(Na+)=c(CH3COO...