工业付靳技不专业教学资源库IndustrinlAnAlysiiKTcchn-ologyTc^ch-ingHc&ourcDLibrnry碘量法测定铜精矿中铜的含量知识要点一、碘量法测定铜的原理碘量法测定铜的依据是在弱酸性溶液中(pH=3~4),CU2+与过量的KI作用，生成Cui沉淀和I2，析出的I2可以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定。有关反应如下:2Cu2++4I-f2CuI+I2或2Cu2++5I-f2CuI+I3-I2+2S2O32-^2I-+S4O62-CU2+与I-之间的反应是可逆的，任何引起CU2+浓度减小(如形成配合物等)或引起CuI溶解度增大的因素均使反应不完全，加入过量KI，可使Cu2+的还原趋于完全。但是，CUI沉淀强烈吸附I3-,又会使结果偏低。通常使用的办法是在近终点时加入硫氰酸盐,将CuI(Ksp=1.1x10-i2)转化为溶解度更小的CuSCN沉淀(Ksp=4.8x10-i5)。在沉淀的转化过程中，吸附的碘被释放出来，从而被Na2S2O3溶液滴定，使分析结果的准确度得到提咼。即CuI+SCNYuSCN+I-硫氰酸盐应在接近终点时加入,否则SCN-会还原大量存在的CU2+,致使测定结果偏低。溶液的pH值一般应控制在3.0~4.0之间。酸度过低，CU2+易水解，使反应不完全，结果偏低，而且反应速率慢，终点拖长；酸度过高，则I-被空气中的氧氧化为I2(CU2+催化此反应)，使结果偏高。Fe3+能氧化I-,对测定有干扰，但可加入NH4HF2掩蔽。NH4HF2是一种很好的缓冲溶液，因HF的©=6.6x10-4,故能使溶液的pH值保持在3.0~4.0之间。二、仪器和试剂准备1.碘化钾：AR级2.铜片(N99.99%):将铜片放入微沸的冰乙酸(p=1.05g/mL)中,微沸1min,取出用水和无水乙醇分别冲洗两次以上,在100°C烘箱中烘4min，冷却，置于磨口瓶中备用。3.溴水：AR级4.氟化氢铵：AR级5.盐酸：(p=1.19g/mL)6.硝酸：(p=1.42g/mL)7.硫酸：(p=1.84g/mL)8.高氯酸：(p=1.67g/mL)9.冰乙酸：(p=1.05g/mL)(1+3)10.硝酸：(1+1)11.氟化氢铵饱和溶液：(贮存在乙烯瓶中)12.乙酸铵溶液300g/L:称取90g乙酸铵，置于400mL烧杯中，加入150mL蒸馏水和100mL冰乙酸，溶解后用水稀释至300mL，混匀，此溶液pH值为5。13.硫氰酸钾(100g/L):称取10g硫氰酸钾溶于400mL烧杯中，加100mL水溶解。14.淀粉溶液称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的蒸馏水稀释至100mL,加热煮沸，冷却备用。15.三氯化铁(100g/L)16.硫代硫酸钠(约0.04mol/L)(1)制备：称取100g硫代硫酸钠(Na2S2O3^5H2O)置于1000mL烧杯中，加入500mL无水碳酸钠(4g/L)溶液,移入10L棕色试剂瓶中，用煮沸并冷却的蒸馏水稀释至约10L，加入10mL三氯甲烷，静止两周，使用时过滤，补加1mL三氯甲烷，摇匀，静置2h。(2)标定称取0.080g(精确至0.0001g)处理过的纯铜三份,分别置于500mL锥形瓶中,加10mL硝酸(1+1)，于电热板上低温加热至溶解，取下，用水吹洗杯壁。加入5mL硫酸(1+1)，继续加热蒸至近干，取下稍冷，用约40mL蒸馏水冲洗杯壁，加热煮沸，使盐类完全溶解,取下,冷至室温。加1mL冰醋(1+3)酸,加3mL氟化氢铵饱和溶液，加入2~3g碘化钾摇动溶解，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入2mL淀粉溶液继续滴定至浅蓝色，加5mL硫氰酸钾溶液，激烈摇振至蓝色加深，再滴定至蓝色刚好消失为终点。随同标定做空白试验。按下式计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的滴定度T=m(V-V)o式中：T——硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度，g/mL;m称取纯¥同的质量，g；V——滴定纯铜所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；V。——滴定空白所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。三、分析步骤精确称取0.2000g铜精矿置于300mL锥形瓶中，用少量水润湿，加入10mL浓盐酸置于电热板上低温加热3~5min取下稍冷，加入5mL硝酸和0.5~1mL溴，盖上表皿,混匀，低温加热（若试料中含硅，碳较高时加5~10mL高氯酸）待试样完全分解，取下稍冷，用少量蒸馏水冲洗表皿，继续加热蒸至近干，冷却。用30mL蒸馏水冲洗表皿及杯壁,盖上表皿,置于电热板上煮沸，使可溶性盐类完全溶解,取下冷却至室温滴加乙酸铵溶液至红色不再加深为止,并过量3~5mL撚后滴加氟化氢铵饱和溶液至红色消失并且过量1mL混匀。加入2~3g碘化钾摇动溶解，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入2mL淀粉溶液继续滴定至浅蓝色，加5mL硫氰酸钾溶液，激烈摇振至蓝色加深，再滴定至蓝色刚好消失为终点。随同试...
