例1：未知物1的质谱图。 解：从图谱上看，该化合物的裂解碎片极少，说明应为具有高度稳定性结构的化合物，不易进一步被裂解。 例2、未知物2的质谱图。 解：该化合物为具有两个稳定结构单元的化合物，分子离子峰具有较为稳定的结构，易失去一个苯基形成m/z105的高度稳定的碎片。分子离子与m/z105碎片离子之间由较弱的键连接。 例3、未知物3的质谱图。 解：该化合物的质谱峰很孤单，同位素峰丰度非常小，低质量端的峰没有伴随峰。示该化合物含有单同位素元素，分子中的氢很少。 例4：未知物4的质谱图。 解：髙质量端的质谱峰很弱，低质量端的质谱峰多而强。示为脂肪族化合物。 例5、 某化合物的化学式是 C8H16O，其质谱数据如下表，试确定其结构式 43 57 58 71 85 86 128 相对丰度/% 100 80 57 77 63 25 23 解：⑴ 不饱和度Ω ＝1+8+（-16/2）＝1，即有一个双键（或一个饱和环）； ⑵ 不存在烯烃特有的 m/z41及 41+14n系列峰（烯丙基的 α 断裂所得），因此双键可能为羰基所提供，而且没有 m/z29（HC O＋）的醛特征峰，所以可能是一个酮； ⑶ 根据碎片离子表，m/z为 43、57、71、85的系列是 CnH2n+1 及 CnH2n+1CO 离子，分别是 C3H7+、CH3CO+，C4H9+、C2H5CO+，C5H11+、C3H7CO+及 C6H13+、C4H9CO+离子； ⑷ 化学式中 N原子数为 0（偶数），所以 m/z为偶数者为奇电子离子，即 m/z86和 58的离子一定是重排或消去反应所得，且消去反应不可能，所以是发生麦氏重排，羰基的 γ位置上有 H，而且有两个 γ -H。m/z86来源于 M-42（C3H6、丙稀），表明 m/z86的离子是分子离子重排丢失丙稀所得; m/z58的重排离子是 m/z86的离子经麦氏重排丢失质量为 26的中性碎片（C2H4、乙烯）所产生， 从以上信息及分析，可推断该化合物可能为： 由碎片裂解的一般规律加以证实： 例 6、某化合物由 C、H、O三种元素组成，其质谱图如下图，测得强度比 M ：（M+1） ：（M+2）＝100 ：8.9 ：0.79 试确定其结构式。 解：⑴ 化合物的分子量 M＝136，根据 M、M+1、M+2强度比值，可以看出该化合物不含 S、Cl、Br原子，从 M+1/M的强度比估计该化合物大约含有 8个碳原子。查 Beynon 表，根据氮规则确定该化合物最可能的化学式为 C8H8O2； ⑵ 计算不饱和度，Ω ＝1+8+（-8/2）＝5，图谱中 m/z77、51以及 39的离子峰，表明化合物中有单取代苯环。苯环的不饱和度为 4，还剩余一个不饱和度，考虑...
