第十一章 配位化合物 本章目的要求： 1、了解配合物内界、外界、中心离子、配位体、配位原子、鳌合物等概念，掌握几种常见中心离子的配位数； 2、能根据化学式命名配合物； 3、了解配合物结构的价键理论要点； 4、理解配合物稳定常数的概念，能进行有关近似计算； 5、理解各种诸如酸效应、沉淀反应等影响配位平衡移动的因素并能进行有关简单的近似计算。 第一节 配位化合物的基本概念 配位化合物是比较复杂的化合物，具有多种重要的特性，在分析化学、生物化学、医药、化工生产等许多领域都有广泛应用。近代物质结构的理论和实验手段的发展，为深入研究配位化合物提供了有利条件，已形成了化学学科中的一个新兴的分支学科——配位化学。 一、配位化合物的组成 1、定义 在Cu SO4溶液中加入过量的氨水，得到深蓝色的溶液，在加入乙醇可得深蓝色的晶体。经测定其化学组成为Cu SO4·4NH3，溶解于水后溶液中主要存在SO42_和Cu (NH3) 42+离子，而Cu 2+离子和NH3浓度很低。这种化合物是一种配位化合物，化学式为[Cu (NH3)4]SO4，因此，配位化合物可以定义为：一个简单的阳离子和一定数目的中性分子或阴离子，它们之间以配位键结合所形成的复杂离子，称为配离子，配离子与带相反电荷的离子组成的中性化合物，叫做配位化合物。 配合物化学式中，方括号内是配位化合物的内界。内界是配位化合物的主要特征部分；方括号以外是配位化合物的外界。如图10—1所示 图10—1 配合物的组成 (1)中心离子。中心离子是内界的核心部分。很多金属离子都可作中心离子，最常见的是过渡元素的离子，如Cu 2+、Fe3+、Fe2+、Zn 2+、Ag2+、Hg2+等。某些金属原子，如Fe、Mo 、Ni、Co 以及某些非金属原子，如B、Si等也可作为配位化合物内界的核心部分，成为中心原子。 (2)配位体。配位化合物内界中与中心离子（原子）结合的阴离子或分子，称为配位体。如NH3 、H2O、Cl－、CN－等均为常见的重要配位体。其中，NH3中的N原子，H2O中的O原子，CN－中的C原子，因直接与中心离子相结合，称为配位原子。 只有一个配位原子的配位体称为单基配位体，由两个或多个配位原子的配位体称为多基配位体。乙二胺(en)、草酸根（ox2-）、乙二胺四乙酸(EDTA)等均为多基配位体。 (3)配位数。直接与中心离子（原子）结合的配位原子的数目称为中 心离子的配位数。对于单基配位体，配位数等于中心离子周围配位体的个数。对于多基配位体，配位数不等于配位体的个数，如在[Cu ...
