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第十一章 配位化合物 本章目的要求: 1、了解配合物内界、外界、中心离子、配位体、配位原子、鳌合物等概念,掌握几种常见中心离子的配位数; 2、能根据化学式命名配合物; 3、了解配合物结构的价键理论要点; 4、理解配合物稳定常数的概念,能进行有关近似计算; 5、理解各种诸如酸效应、沉淀反应等影响配位平衡移动的因素并能进行有关简单的近似计算。 第一节 配位化合物的基本概念 配位化合物是比较复杂的化合物,具有多种重要的特性,在分析化学、生物化学、医药、化工生产等许多领域都有广泛应用。近代物质结构的理论和实验手段的发展,为深入研究配位化合物提供了有利条件,已形成了化学学科中的一个新兴的分支学科——配位化学。 一、配位化合物的组成 1、定义 在Cu SO4溶液中加入过量的氨水,得到深蓝色的溶液,在加入乙醇可得深蓝色的晶体。经测定其化学组成为Cu SO4·4NH3,溶解于水后溶液中主要存在SO42_和Cu (NH3) 42+离子,而Cu 2+离子和NH3浓度很低。这种化合物是一种配位化合物,化学式为[Cu (NH3)4]SO4,因此,配位化合物可以定义为:一个简单的阳离子和一定数目的中性分子或阴离子,它们之间以配位键结合所形成的复杂离子,称为配离子,配离子与带相反电荷的离子组成的中性化合物,叫做配位化合物。 配合物化学式中,方括号内是配位化合物的内界。内界是配位化合物的主要特征部分;方括号以外是配位化合物的外界。如图10—1所示 图10—1 配合物的组成 (1)中心离子。中心离子是内界的核心部分。很多金属离子都可作中心离子,最常见的是过渡元素的离子,如Cu 2+、Fe3+、Fe2+、Zn 2+、Ag2+、Hg2+等。某些金属原子,如Fe、Mo 、Ni、Co 以及某些非金属原子,如B、Si等也可作为配位化合物内界的核心部分,成为中心原子。 (2)配位体。配位化合物内界中与中心离子(原子)结合的阴离子或分子,称为配位体。如NH3 、H2O、Cl-、CN-等均为常见的重要配位体。其中,NH3中的N原子,H2O中的O原子,CN-中的C原子,因直接与中心离子相结合,称为配位原子。 只有一个配位原子的配位体称为单基配位体,由两个或多个配位原子的配位体称为多基配位体。乙二胺(en)、草酸根(ox2-)、乙二胺四乙酸(EDTA)等均为多基配位体。 (3)配位数。直接与中心离子(原子)结合的配位原子的数目称为中 心离子的配位数。对于单基配位体,配位数等于中心离子周围配位体的个数。对于多基配位体,配位数不等于配位体的个数,如在[Cu ...

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