2.2 丙烯腈生产 丙烯腈是三大合成材料的重要单体，是精细化工产品的重要原料，它的合成在基本有机化工中占有相当重要的地位。本节就丙烯腈生产，特别是对丙烯氨氧化法生产丙烯腈的工艺进行讨论。 1．概述 (1)丙烯腈的性质和用途 丙烯腈是无色、易挥发的透明液体，剧毒、微臭、有桃仁气味。沸点77.3℃，凝固点一 83.5 ℃， 密度806 kg·m-3，25℃时在空气中的爆炸浓度范围为3.05％～l7％ (体积分数)。能溶于丙酮、苯、四氯化碳、乙醚、乙醇等有机溶剂，微溶于水，并能与水、苯和异丙醇形成共沸物。 丙烯腈的分子式是C3H3N，结构式为CH2=CHCN，能发生聚合、加成、氰基和氰乙基化等反应。聚合和加成反应都发生在丙烯腈的C=C 双键上，纯丙烯腈在光的作用下能自行聚合。在浓碱存在的条件下能强烈聚合，它还能与苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、氯乙烯、丙烯酰胺等中的一种或儿种发生共聚反应。典型的丙烯腈加成反应有电解加氢偶联反应制取已二腈等；氰基反应包括水合反应、水解反应、醇解反应及烯烃的反应等，如丙烯腈和水在铜催化剂存在下，直接水合制取丙烯酰胺；氰乙基化反应有丙烯腈与醇制取烷氧基丙胺等。 丙烯腈的用途非常广泛，图 2— 25 展示了丙烯腈的主要用途。聚丙烯腈(腈纶)保暖性和弹性都很好，有耐磨和轻而柔的特点，可作毛线、衣物等；ABS 塑料耐冲击强度好．有较好的抗张强度、刚性、硬度和耐低温性能等，可用作管材、仪表外壳及设备零件等；丁腈橡胶有良好的耐油性、耐磨损、耐溶剂等性能，主要用作胶管、垫圈等；丙烯腈水解生产丙烯酰胺、电解加氢二聚生产己二腈、涂料和尼龙等；丙烯腈与醇反应制取的烷氧基丙胺可作分散剂、表面活性剂等。 (2)生产丙烯腈的原料和方法 丙烯腈于1893 年在法国的Mourea 实验室合成成功，早期的生产方法是用较昂贵的C2结构单元如环氧乙烷、乙炔和乙醛等为原料与氢氰酸反应而制得的。后存美国实现工业化，从那时起，又发现了很多其它用途。随着科学技术的迅速发展，相继开发了丙烯氨氧化法等生产丙烯腈的方法。 ①环氧乙烷法 以环氧乙烷为原料生产丙烯腈的工艺在20 世纪50 年代开发成功，是最早的工业规模生产丙烯腈的方法。此法是在碱性催化剂条件下，环氧乙烷与氢氰酸加成生成氰乙醇，再在甲酸钠或甲酸钾存在下，于250～300℃进行脱水反应而制得丙烯腈。 该法生产的丙烯腈纯度较高，但原料昂贵，成本高，现在已被淘汰。 ②乙炔法 此方法是以乙炔与氢氰酸为原料，在CuCl2一NH4Cl...
