北京理工大学 物理化学实验报告 凝固点降低法测定摩尔质量 班级:09111101 实验日期:2013-5-7 2 一、实验目的及要求 1)用凝固点降低法测定萘的摩尔质量。 2) 掌握精密电子温差仪的使用方法。 二、实验原理 非挥发性溶质二组分溶液,其稀溶液具有依数性,凝固点降低就是依数性的一种表现。根据凝固点降低的数值,可以求溶质的摩尔质量。对于稀溶液,如果溶质和溶剂不生成固溶体,固态是纯的溶剂,在一定压力下,固体溶剂与溶液成平衡的温度叫做溶液的凝固点。溶剂中加入溶质时,溶液的凝固点比纯溶剂的凝固点低。那么其凝固点降低值ΔTf与溶质的质量摩尔浓度b 成正比。 Tf = Tf0 -Tf = Kfb 式中:Tf0 纯溶剂的凝固点、Tf 浓度为b 的溶液的凝固、Kf 溶剂的凝固点降低常数。 若已知某种溶剂的凝固点降低常数 Kf ,并测得溶剂和溶质的质量分别为mA , mB的稀溶液的凝固点降低值Tf,则可通过下式计算溶质的摩尔质量MB。 AfBfBmTmKM 式中Kf的单位为K· kg·mol-1 纯溶剂的凝固点为其液相和固相共存的平衡温度。若将液态的纯溶剂逐步冷却,在未凝固前温度将随时间均匀下降,开始凝固后因放出凝固热而补偿了热损失,体系将保持液一固两相共存的平衡温度而不变,直至全部凝固,温度再继续下降。其冷却曲线如图1 中1 所示。但 实际 过程 中,当 液体温度达 到 或稍 低于其凝固点时,晶 体并不析 出,这 就是所谓 的过冷现象 。此 时若加以搅 拌3 345t/sT/K12t/sΔTT外推凝固点溶液冷却曲线纯溶剂冷却曲线或加入晶种,促使晶核产生,则大量晶体会迅速形成,并放出凝固热,使体系温度迅速回升到稳定的平衡温度;待液体全部凝固后温度再逐渐下降。冷却曲线如图 1 中 2。 图 1 纯溶剂和溶液的冷却曲线 图 2 外推法求纯溶剂和溶液的凝固点 溶液的凝固点是该溶液与溶剂的固相共存的平衡温度,其冷却曲线与纯溶剂不同。当有溶剂凝固析出时,剩余溶液的浓度逐渐增大,因而溶液的凝固点也逐渐下降。因有凝固热放出,冷却曲线的斜率发生变化,即温度的下降速度变慢,如图 1 中 3 所示。本实验要测定已知浓度溶液的凝固点。如果溶液过冷程度不大,析出固体溶剂的量很少,对原始溶液浓度影响不大,则以过冷回升的最高温度作为该溶液的凝固点,如图 1 中 4 所示。 确定凝固点的另一种方法是外推法,如图 2 所示,首先记录绘制纯溶剂与溶液的冷却曲线,作曲线后面部分(已经有固体析出)...