新戊二醇的生产工艺与技术路线的选择2.1 新戊二醇生产工艺新戊二醇工业化生产路线有2 条,即卤代丙醇路线和异丁醛路线。卤代丙醇路线以 2,2- 二甲基 -3- 氯代丙醇为起始原料,先环醚化,再碱解生成新戊二醇,因原料紧缺,产量极微。目前国内外工业生产新戊二醇均采用异丁醛路线,即以异丁醛、 甲醛为起始原料,经碱性催化剂催化缩合生成中间体2,2- 二甲基 -3- 羟基丙醛 ( 俗称羟基新戊醛,简称 HPA),再还原为新戊二醇。因羟基新戊醛被还原的方法有甲醛歧化和催化加氢,故工艺上又分歧化法和缩合加氢法 2 种。2.1.1 歧化法歧化法又称一锅法、 甲酸钠法,以异丁醛、甲醛为原料,在液碱 (30%-40%NaOH溶液 ) 催化作用下,先缩合生成羟基新戊醛;此后再在碱作用下羟基新戊醛与甲醛按坎氏反应(歧化反应),羟基新戊醛被甲醛还原生成新戊二醇,甲醛则被氧化成甲酸,经液碱中和成甲酸钠。反应方程式如下:该工艺的具体操作为:将异丁醛、甲醛按1:2( 摩尔比,下同 ) 的配比备料并投入反应釜,搅拌下升温至30-35 ℃。滴加液碱,保持pH=9--11, 缩合反应2.0--2.5h;再加液碱至 pH≥13,即发生歧化反应, 通过不断滴加液碱保持该pH值;反应 1.0--1.5h后,停止加碱,保温反应0.2--0.5h。最后加甲酸,中和物料至中性 ( 一般控制 pH=6.6--7.2)。减压脱水浓缩物料,冷却后在萃取塔内套用纯苯 ( 或其他有机溶剂 ) 逆流萃取 3 次,萃取液再用去离子水清洗3 次,沉降后除去含有甲酸钠的水层, 减压脱除溶剂。 最后分馏出微量的低沸物, 冷却结晶即得到产品。其流程见图 2.1 。图 2.1 歧化法工艺流程图歧化法的工艺条件温和、操作简单,最早由上海南大化工厂投产。1980 年以后,随着国内几套丁辛醇大型装置的引进,副产的异丁醛量大价廉,吉化化肥厂、长松化工厂、江城助剂厂、天津大沽化工厂、吉化助剂厂、大庆市天源化工厂、 淄博市永流化工有限公司、 山东东辰集团有限公司等企业先后采用此工艺建立生产装置,使该工艺进一步完善,精制后的产品纯度可达99.5%以上,工艺总收率达72%-74%(以异丁醛计,下同 ) 。目前行业内对该工艺总结的要点是: 严格控制反应的 pH值和温度,注意加料顺序和速度,采用2 个反应器使两步反应在最优化条件下进行。歧化法以甲醛作还原剂, 不仅消耗较多甲醛和液碱, 使生产成本升高, 还副产大量低价值的甲酸钠和生产废水, 而且产品中微量的甲酸钠对产品的质量有很大影响,因此...