化工热力学复习化工热力学一、重点1、临界点定义及表达式：维持气液平衡的最高温度和压力点。。2、Virial方程体积表达式：压力表达式：3、偏心因子的定义及表达式：各种物质在时，纯态流体对比蒸汽压对数1化工热力学复习值与Ar，Kr，Xe的值的偏差，即。物理意义：偏心因子表征物质的偏心度，即非球型分子偏离球对称的程度。4、普遍化Virial系数普遍化Virial系数与普遍化压缩因子适用范围5、Prausnitz混合规则2化工热力学复习6、熵的表达式的推导第一方程当时，则有因得又3化工热力学复习所以积分得到第二方程当时，则有因所以积分得到第4化工热力学复习三方程当时，则有因为积分得到7、焓的表达式推导利用刚刚导出的三个方程来得到三个方程。（1）将5化工热力学复习第一方程代入（1）式并注意得到得到第一方程积分得到第二方程积分得到6化工热力学复习第三方程积分得到8、剩余性质的定义：所谓剩余性质，是气体在真实状态下的热力学性质与在同一温度、压力下当气体处于理想状态下的热力学性质之间的差额。式中M与M*分别为在相同温度和压力下，真实气体与理想气体的某一广度热力学性质的摩尔值，如V、U、H、S和G等。9、普遍化Virial系数计算剩余熵和焓7化工热力学复习10、逸度及逸度系数的定义对于真实气体，定义逸度。（等温）逸度系数的定义11、温熵图，即图（以往试卷有类似题目）8化工热力学复习等干度线、等压线、等焓线、等比容线。12、化学位、偏摩尔性质化学位：将无限小量的物质i加到均相体系中而保持相均匀同时体系的熵和体积保持不变，体系内能变化与加入物质量的比值为物质i在所处相中的势，称为化学位。偏摩尔性质：在给定的T、P和其他物质的量不变时，向含有组分i的无限多的溶液中加入1mol的组分i所引起的热力学性质的变化。偏摩尔性质有三个重要的要素：①恒温、恒压；②广度性质（容量性质）；③随9化工热力学复习某组分摩尔数的变化率。13、混合物的组分逸度及逸度系数混合物中组分i的逸度的定义为：（等温）混合物中组分i的逸度系数的定义为：混合物的逸度的定义为：（等温）混合物的逸度系数的定义为：14、理想溶液的逸度，标准态（1）、以Lewis-Randall定则为基础规定标准态：。（2）、以Henry定律为基础规定标准态：，其中ki为henry常数。适10化工热力学复习用条件：在体系温度、压力下，溶液中各组分的纯物质聚集态相同，并且组分之间可以无限制混合时，各组分都以Lewis-Randall定则为基础规定标准态。在体系温度、压力下，溶液中各组分的纯物质聚集态不同，或者，组分之间不能无限制混合时，溶剂以Lewis-Randall定则为基础规定标准态，溶质以Henry定律为基础规定标准态。15、混合过程性质：溶液的性质M与构成溶液各组分在标准态时性质总和之差。Mi是与混合物同温、同压下纯组分i的摩尔性质。混合物的摩尔性质与偏摩尔性质的关系：16、超额性质定义及表达式超额性质定义为相同的温度、压力和组成条件下真实溶液性质与理想溶液性质之差。17、正规溶液和无热溶液的区分正规溶液：当极少量的一个组分从理想溶液迁移到有相同组成的真实溶液时，如果没有熵的变化，并且总的体积不变，此溶液称为正规溶液。无11化工热力学复习热溶液：某些由分子大小相差甚远的组分构成的溶液，特别是聚合物溶液属此类型。这类溶液，故称为无热溶液。。18、相平衡的判据（1）、，它表明在给定的温度和压力条件下，平衡态就是所有可能变化达到的自由焓数值中最小的那个状态。（2）、，表明，N个组分的系统内，若π个相在均一的温度、压力下达到平衡时，物系内的每一组分在所有各相中的化学位必定相同。（3）、，说明，各相在同样的温度、压力下达到平衡时，每一个组分在各相中的逸度相等。19、气液平衡的分类（1）、完全理想系：汽相—理想气体，液相—理想液体（2）、理想系：汽，液相—理想液体（VL均服从LR）12化工热力学复习（3）、部分理想系：汽—理想气体，液相—非理想液体（4）、非理想系：20、理想功概念：理想功即指体系的状态变化是在一定的环境条件下按完全可逆的过程进行时，理论上可能产生的最大功或者必须消耗的最小功。21、热力学效率：理想功与实际功的比值。22、...
