COD的干扰

COD 测定中氯离子干扰的消除方法 【时间：2008-12-19】 【字体：大 中 小】 【打印】 【收藏】 【关闭】 在国家标准方法(铬法)测定COD 的过程中，水样中存在的Cl-极易被氧化剂氧化；从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，而且还与Ag2SO4 反应生成AgCl 沉淀使催化剂中毒，因此Cl-成为废水COD 测定的主要干扰物，尤其是对于高氯低COD 的废水，采用国家标准方法所测数据几乎不具有参考价值。长期以来广大环保工作者就如何消除Cl-的干扰进行了不懈的努力，先后提出汞盐法、标准曲线校正法、Ag+沉淀法、低浓度氧化剂法、密封消解法及氯气吸收校正法等方法，本文对各种方法作一概述。 1Cl-干扰消除方法 1.1 汞盐法 汞盐法是国家标准方法测定COD 时采用的消除Cl-干扰的方法，通常硫酸汞掩蔽剂的加入量按HgSO4 和 Cl-质量比为10：1 为宜。对Cl-的质量浓度小于2000mg／L 的水样，该方法效果很显著，但当废水中Cl-的质量浓度超过2000mg／L，甚至高达 10000—20000mg／l 而COD 低时，该方法则显得力不从心，重铬酸钾法(标准法)测定高浓度 Cl-废水时产生的误差。 为了扩大标准法的应用范围，对于高氯废水，亦有人通过加大硫酸汞的用量来达到目的[2]。由于硫酸汞本身为剧毒，并且试样废液中的汞盐很难处理掉，会对环境造成二次污染。因此现在人们都致力于不采用或尽量少采用它来作为消除Cl-干扰的方法，有些环境工作者尝试运用AgNO3-Bi(NO3)3 代替 HgSO4作掩蔽剂[3-4]。 1.2 标准曲线校正法 该法具体操作步骤为：先配制不同 C1-浓度的水样，测出其COD 值，绘制 COD-C1- 标准曲线；然后取两份相同的待测含氯水样，其中1 份测出其中Cl-的含量，查 COD-Cl-标准曲线求出Cl-对应的COD 值(CODcl-)，另 1 份在不加掩蔽剂的情况下，测其Cl-与有机物共同产生的COD 值(COD 表观)；最后水样的实测COD 值：ρ(COD实测）=ρ(COD表观)-ρ(CODcl-)[1]。 标准曲线校正法无需加入硫酸汞，是对汞盐法的改进，但由于各操作者所使用的条件(如酸度，重铬酸钾浓度和回流时间等)不同，使得氯的氧化程度不一样，因此这些“标准曲线”不易为他人所借用，每次测定之前都要先绘制，显得比较烦琐。但是如果水样中的Cl-在COD 测定时能够完全被氧化的话，那么就可以直接由所测得的表观 COD 减去 Gl-的理论 COD 而得到水样的实测COD，即 ρ(COD实测)=ρ(COD表观)-0.226×ρ（Cl-）。方法是在不加硫酸银催化剂的情况下，让 Cl-被重铬酸钾...