+第六章酸碱滴定法习题参考答案1.写出下列各酸的共轭碱H2O：OH－；H2C2O4：；；；C6H5OH：C6H5O－；：C6H5ONH2；HS－：S2－；：；2.写出下列各碱的共轭酸H2O：H3O+；；；S2－：HS－；C6H5O－：C6H5OH；：；(CH2)6N4：(CH2)6N4H+；；P2－：HP－3.通过MBE和CBE写出下列溶液的PBE(1)(NH4)2CO3MBE：CBE：PBE：(2)NH4HCO3MBE：CBE：PBE：4.写出下列物质的MBE、CBE和PBE（设定质子参考水准直接写出）(1)KHPMBE：CBE：质子参考水准H3O+H2OOH－PBE：1-H++H+H2P-H++H+P2－(2)NaNH4HPO4MBE：CBE：质子参考水准NH3H3O+H2OOH－PBE：(3)NH4H2PO4MBE：CBE：质子参考水准NH3H3O+H2OOH－PBE：(4)NH4CNMBE：CBE：质子参考水准NH3H3O+H2OOH－PBE：2-H+-H++H++2H+H3PO4-H++H+-H+-2H++H+H3PO4-H++H+-H++H+HCN-H++H+-H+CN－(5)(NH4)2HPO4MBE：CBE：质子参考水准NH3H3O+H2OOH－PBE：8.下列酸碱溶液浓度均为0.10mol/L，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？若能滴定，应选择什么标准溶液和指示剂？（1）HFKa=7.2×10－4根据判据cspKa=0.10×7.2×10－4=7.2×10－5>10－8，∴能采用等浓度的NaOH标准溶液直接准确滴定；化学计量点为0.050mol/L的NaF溶液。Kb=Kw/Ka=1.0×10－14/(7.2×10－4)=1.4×10－11cKb=0.050×1.4×10－11=7.0×10－13>20Kw，c/Kb=0.050/(1.4×10－11)>400pOH=6.07pH=7.92∴选择酚酞指示剂。（5）NaHCO3∴不能采用等浓度的NaOH标准溶液直接准确滴定。∴能采用等浓度的HCl标准溶液直接准确滴定；化学计量点为0.040mol/L的H2CO3溶液。pH=3.89∴选择甲基橙指示剂。（6）(CH2)6N4cspKb=0.050×1.4×10－9=7×10－11<10－8，∴不能采用等浓度的HCl标准溶液直接准确滴定。（7）(CH2)6N4·HCl3-H+-H++H++2H+H3PO4-H++H+Ka=Kw/Kb=1.0×10－14/(1.4×10－9)=7.1×10－6cspKa=0.050×7.1×10－6=3.6×10－7>10－8，∴能采用等浓度的NaOH标准溶液直接准确滴定；化学计量点为0.050mol/L的(CH2)6N4溶液。cKb=0.050×7.1×10－6=3.6×10－7>20Kw，c/Kb=0.050/(7.1×10－6)>400pOH=5.08pH=8.92∴选择酚酞指示剂。9.强酸(碱)滴定一元弱酸(碱)，cspKa(Kb)≥10-8就可以直接准确滴定。如果用Kt表示滴定反应的形成常数，那么该反应的cspKt应为多少？答：cspKa(Kb)=cspKwKt=csp10-14Kt≥10-8∴cspKt≥10610.为什么一般都用强酸(碱)溶液作酸(碱)标准溶液？为什么酸(碱)标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？答：强酸(碱)反应的完全程度大，滴定突跃较大，选择指示剂范围大。若酸(碱)标准溶液的浓度太浓，计量点后过量半滴或一滴引起的误差大；若浓度太稀，滴定突跃不明显，误差也大。11.下列多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每种酸（碱）的分析浓度均为0.10mol/L（标明的除外），能否用等浓度的滴定剂准确进行分步滴定或分别滴定？若能直接滴定（包括滴总量），根据计算的pHsp选择适宜的指示剂？（2）H2C2O4∴不能分步滴定。∴可以用等浓度的NaOH标准溶液直接准确滴定总量；化学计量点为0.033mol/L的Na2C2O4溶液。=1.0×10－14/(6.4×10－5)=1.6×10－10=1.0×10－14/(5.9×10－2)=1.7×10－13pOH=5.64pH=8.36∴选择酚酞指示剂。（6）联氨4∴能分步滴定。∴可以用等浓度的HCl标准溶液直接准确滴定至第一化学计量点，产物为0.050mol/L的溶液。=0.050×7.6×10－15<20Kwc=0.050>pOH=9.10pH=4.90∴选择甲基红指示剂。12.HCl和HAc的混合溶液(浓度均为0.10mol/L)，能否以甲基橙为指示剂，用0.1000mol/LNaOH直接准确滴定其中的HCl？此时有多少HAc参与了反应(用δHAc表示)？答：不能直接准确滴定其中的HCl，因为HAc的cspKa=0.05×1.8×10-5>10-8，HAc也能被滴定。若滴定至甲基橙由红色变为黄色为终点，这时溶液pH约为4.4，参与反应的δHAc即为15.解：（1）根据题意得：V2=5.00mL（2）根据题意得：V2=40.00mL或者： ∴NaHCO3和NaOH反应后V2=40.00mL（3）根据题意得：只含有NaOH18.计算下列溶液的pH值（1）2.0×10－7mol/LHCl解：c＜10－6mol/LpH=6.62（2）0.020mol/LH2SO4解：5pH=1.59（3）0.10mol/LNH4Cl（NH3的Kb=1.8×10－5）解：Ka=Kw/Kb=1.0×10－14/(1.8×10－5)=5.6×10－10cKa=0.10×5.6×10－10=5.6×10－11>...
