第六章_对映异构(1)VIP专享VIP免费

第六章第六章对映异构对映异构同分异构现象构造异构constitutional立体异构Stereo-碳链异构(如:丁烷/异丁烷)官能团异构(如:醚/醇)位置异构(如:辛醇/仲辛醇)构型异构configurational构象异构conformational顺反异构对映异构同分异构isomerism第一节第一节物质的旋光性物质的旋光性¹âÔ´¹âÊøÏȽø·½Ïò光是一种电磁波，他的振动方向与其前进方向是垂直的。一、平面偏振光和旋光性(a)在普通光里，光波可以在垂直于前进方向的任何平面上振动。但是，如果把普通光通过一个尼科尔棱镜，就可以得到只在一个平面上振动的光，这种光叫做平面偏振光。平面偏振光尼科尔棱镜如果拿偏振光去照射一些物质，如水、酒精等。出来的偏振光没有改变如果把这些物质换成葡萄糖、乳酸等，就会发现奇怪的现象。偏振光的震动平面发生偏转这种能使偏振光平面旋转的物质叫做旋光性物质有的物质能使偏振光平面向右旋转，称为右旋体，能使偏振面向左旋转的物质称为左旋体。物质使偏振面旋转的角度成为旋光度，用α表示。怎样知道偏振面旋转了多少度呢？（三）旋光度与比旋光度1、旋光度右旋：物质使偏振光振动面向右（顺时针）旋转左旋：物质使偏振光振动面向左（逆时针）旋转-¦Á+¦Á旋光度的大小与溶液的浓度、测定管的长度、温度、入射波长有关。旋光仪样品管起偏镜Na灯平面被旋转操作者平面偏振光观察的旋光度00000在一定温度下，旋光管长度为1dm，样品浓度为1g/ml，入射波长为589.3nm时所测得的旋光度。海洛因：[α]D15=-166o(甲醇）蔗糖：[α]D20=+66.7o比旋光度[]tD旋光度旋光管长度ldm溶液浓度ρBg/mlDl¦Ñ¦Á[¦Á]t=B（二）比旋光度用任一浓度的溶液,在任一长度的盛液管中进行测定,然后将实际测得的旋光度,按下式换算成比旋光度[]:Cl式中:C--溶液浓度(g/mL);--管长(dm)l•若被测得物质是纯液体,则按下式换算:式中:--液体的密度(g/cm3).l比旋光度的测定与换算在20oC时，用1分米长的测定管，测得5%得葡萄糖的旋光度为+2.63o，计算葡萄糖的比旋光度。若将浓度减小一倍，预测溶液旋光度的大小。1*5%+2.63=+52.6o=Dl¦Ñ¦Á[¦Á]t=B例题：解：葡萄糖的比旋光度:浓度减小一倍，预测溶液旋光度:α=[α]Dt.l.C=+52.6×1×0.025=+1.32（度）例题：一个化合物的氯仿溶液的旋光度为+10o，用什么方法可以证明其旋光度为+10o而不是-350o？解：将溶液稀释一倍，如果其旋光度为+5o，则证明原来溶液的旋光度为+10o。•通常将测定时的温度和偏正光的波长标出:•溶剂对比旋光度也有影响,所以也要注明溶剂.例:在20℃时,以钠光灯为光源测得葡萄糖水溶液的比旋光度为右旋52.5°,记为:t)(5.5220水D“D”代表钠光波长.因钠光波长589nm相当于太阳光谱中的D线.比旋光度的表示方法第二节第二节对映异构现象与分子结构的关系对映异构现象与分子结构的关系一、对称异构现象的发现1848年，巴斯德发现酒石酸钠铵有两种不同的晶型，水溶液有旋光性。HOOCCHCHCOOHOHHOH4NOOCCHCHCOONaOHHO酒石酸酒石酸钠铵后来发现，乳酸(2-羟基丙酸CH3-CHOH-COOH)也有旋光性：乳酸的分子模型图两个乳酸模型不能叠合分子的旋光性与分子的对称性有关，不对称分子往往含有手性碳原子。•手性碳原子的概念—在有机化合物中，与四个互不相同的基团相连的碳原子。•这种碳原子没有任何对称因素，故叫不对称碳原子,或叫手性碳原子，在结构式中通常用*标出手性碳原子。•一个手性碳原子可以有两种构型。•具有手性的物质和分子中有无手性碳原子无关.•含有一个手性碳原子的分子一定是手性分子；WCXZYWCXYZ¾µÃæ生活中的对映体(1)-镜象沙漠胡杨生活中的对映体(2)-镜象井冈山风景桂林风情左右手互为镜象•在立体化学中,不能与镜象叠合的分子叫手性分子,而能叠合的叫非手性分子.镜象与手性的概念•一个物体若与自身镜象不能叠合,叫具有手性.左手和右手不能叠合左右手互为镜象甲基乙基羟基怎样知道一个分子有没有旋光性呢？对称分子没有旋光手性分子有旋光怎么判断一个分子有没有对称性呢？——设想分子中有一平面,它可以把分子分成互为镜象的两半，这个平面就是对称面.如:有...