第五讲：配合物VIP免费

化学竞赛辅导讲座配合物理想气体状态方程§1.1理想气体状态方程式1.1.1理想气体状态方程式1.1.2理想气体状态方程式的应用•具有可压缩性和扩散性气体的最基本特征：理想气体物理模型人们将符合理想气体状态方程式的气体，称为理想气体。理想气体分子之间没有相互吸引和排斥，分子本身的体积相对于气体所占有体积完全可以忽略。1.1.1理想气体状态方程式pV=nRTR----摩尔气体常量在STP下，p=101.325kPa,T=273.15Kn=1.0mol时,Vm=22.414L=22.414×10-3m31133KmolJ314.8K15.2731.0molm1022.414Pa101325nTpVRR=8.314kPaLK-1mol-11.1.2理想气体状态方程式的应用1.计算p，V，T，n四个物理量之一。应用范围：温度不太低，压力不太高的真实气体。pV=nRT2.气体摩尔质量的计算M=Mrgmol-1pVmRTMRTMmpVnRTpVMmn3.气体密度的计算=RTpMpVmRTM=m/VpRTM§1.2气体混合物1.2.1分压定律1.2.2分压定律的应用1.2.3分体积定律组分气体：理想气体混合物中每一种气体叫做组分气体。分压：组分气体B在相同温度下占有与混合气体相同体积时所产生的压力，叫做组分气体B的分压。VRTnpBB1.2.1分压定律分压定律：混合气体的总压等于混合气体中各组分气体分压之和。p=p1+p2+或p=pBVnRTp,,2211VRTnpVRTnpVRTnnVRTnVRTnp2121n=n1+n2+分压的求解：xBB的摩尔分数VRTnpBBpxpnnpxnnppBBBBBBVnRTp大纲要求配合物与配离子的基本概念。重要而常见的配离子的中心离子（原子）和重要而常见的配位体（水、羟基、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子等）、重要而常见的配合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系的定性说明（不要求用计算说明）。配合物空间结构和异构现象基本概念。配合物的杂化轨道基本概念。不要求记忆单电子磁矩计算公式。不要求晶体场、配位场理论的基本概念。基本概念配合物:由一个阳离子或原子（如Cu2+、Fe3+、Ag+等）和几个中性分子（如NH3）或阴离子（如CN-）以配价键结合而成的，具有一定特性的复杂粒子，其带有电荷的叫配离子或络离子，其不带电荷的叫配合分子或络合分子。配合分子或含有配离子的化合物叫配合物配合物的组成：配合物一般由两部分组成，即中心离子（原子）和配位体。中心离子(原子)：一般是金属离子，特别是过渡金属离子，但也有电中性的原子为配合物的中心原子，如Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是电中性的原子。此外，少数高氧化态的非金属元素也能作为中心原子存在，如SiF62-中的Si()Ⅳ及PF6-中的P(V)等。配位体：是含有孤电子对的分子或离子，如NH3、Cl-、CN-等。配位体中直接同中心离子（原子）配合的原子，叫做配位原子。如[Cu(NH3)4]2+配离子中，NH3是配位体，其中N原于是配位原子。配位原子经常是含有孤对电子的原子。基本概念配位数：直接同中心离子(原子)配合的配位原子的数目，叫做该中心离子(原子)的配位数。一般中心离子的配位数为2、4、6、8(较少见)，如在[Pt(NH3)6]C14中，配位数为6，配位原子为NH3分子中的6个氮原子。配离子的电荷：配离子的电荷数等于中心离子和配位体电荷的代数和。如[Cu(NH3)4]2+的电荷是+2+(0)×4＝+2。配合物一般可分为内界和外界两个组成部分。中心离子和配位体组成配合物的内界，在配合物的化学式中一般用方括号表示内界，方括号以外的部分为外界。在[Pt(NH3)2Cl4]中，二个NH3，四个Cl-和Pt4+为内界，它没有外界。常见的配合物和配位体配离子：[Cu(NH3)4]2+[Ag(CN)2]-[Ag(NH3)2]+配合物：配盐：[Cu(NH3)4]SO4[Cu(H2O)4]SO4.H2O配酸：H2[PtCl6]配碱：[Cu(NH3)4](OH)2配合分子：Ni(CO)4[Co(NH3)3Cl3]实验事实1:如果在硫酸铜溶液中加入氨水，首先可得到浅蓝色碱式硫酸铜[Cu(OH)2]SO4沉淀，继续加入氨水，则沉淀溶解而得到深蓝色溶液。这是因为加入过量的氨水，NH3分子与Cu2+生成了深蓝色的复杂离子[Cu(NH3)4]2+。实验事实2:如NaCN，KCN有剧毒，但亚铁氰化钾（K4[Fe(CN)6]）和铁氰化钾（K3[Fe(CN)6]）虽然都含有氰根，却没有毒性，这是因为亚铁离子或铁离子与氰根离子结合成牢固的复杂...