基质固相分散VIP免费

美国路易斯安那州立大学StevenA.Barker教授，自1989年首次提出了基质固相分散（matrixsolidphasedispersion，MSPD）[11]的样品前处理技术，作为一种专利工艺，最初是用于从动物组织中分离有机磷酸酯类、苯并咪唑驱虫药和β-内酰胺抗生素类药物，文章表明了MSPD萃取次数少、消耗更少量的溶剂、可同时执行提取和净化过程，同时Barker教授也对MSPD给予了理论解释。Barker在2000年、2007年陆续发表了相关研究的综述文章[12~14]，总结和评论了该前处理手段在食品分析领域每隔十年的发展和进步。MSPD作为简单的样品提取技术，越来越多地被用来从固体、半固体、高粘性的环境、生物基质中提取有机污染物或药物，也逐渐成为了天然产物的提取手段。MSPD方法采用亲脂性固相填料C18，与固体、半固体、高粘性液体一起研磨，得到半干燥的颗粒混合物，易于作为填料装柱，装入萃取柱或注射器针筒里，然后可以用极性、非极性的多种有机溶剂充当洗脱剂，将各种待测药物、污染物等从生物基质中分离出来。C18聚合物通过破坏和分散细胞膜磷脂、组织液成分、细胞内成分、胆固醇等，充当分散剂的作用。其工作原理为：样品组织与固体材料研磨的过程中，有机相与硅胶固相萃取材料表面相互键合，利用剪切力作用将组织分散，样品组分溶解和分散在固体支持物表面，这大大增加了萃取样品的表面积样品会按照各自的极性分布在有机相物质表面。近年来，发展了一些可替代性的分散剂材料，如酸性SiO2、石英砂、丙烯酸类聚合物、硅藻土和Al2O3，这些材料的运用可以增强MSPD的选择性。然而，基质固相分散技术常用的分散剂缺乏选择性。利用MSPD对样品进行前处理，需要根据样品的性质和待分析的物质，对分散剂、洗脱剂进行优化，必要时还需要对洗脱液进行进一步的处理和纯化。洗脱剂的选择，主要取决于基质的性质和待测物分子的极性。为了提高基质固相分散技术的选择性，样品经分散剂处理后，净化过程也逐渐显得尤为重要。图2.1基质固相分散过程[15](I)将样品与分散剂混合研磨;(II)将均化后的混合物粉末转移到注射器针筒中，压实;(III)使用真空泵控制流速，用溶剂/混合溶剂来洗脱目标化合物2.2实验部分2.2.1试剂与材料磺胺类药物，包括磺胺噻唑（Sulfathiazole）、磺胺甲基嘧啶(Sulfamerazine)、磺胺甲基异恶唑（Sulfamethoxazole）及磺胺间二甲氧嘧啶（Sulfadimethoxine）购于北京百灵威科技有限公司（北京，中国），四种磺胺类药物标准品的结构如图2.2所示。准确称取适量的磺胺类药物标准品，用色谱级乙腈配制成浓度为500μgmL-1的标准储备液，储存于4℃冰箱中待用，使用时以乙腈逐级稀释标准储备液至不同浓度的混合标准工作溶液。实验中所用的色谱纯的乙腈、甲醇购于Fisher公司（美国）；分析纯的甲醇、丙酮及乙酸乙酯购于北京化工厂（中国），实验用水均为Milli-Q水处理系统（美国）制得的二次蒸馏水。3种不同类型分散剂，包括硅胶（100目）、硅藻土（400目）及中性氧化铝（200目）均购于中国药品生物制品检定所。使用之前，将分散剂置于650℃条件下灼烧4h，之后烘干2h，置于干燥的密封容器中保存。本实验选取的牛肉样品均购于当地超市，通过绞肉机将其绞至肉泥状，置于-20℃冰箱中保存待用。2.2.2仪器与设备超快速液相色谱仪（LC-20ADXR，日本岛津公司），紫外检测器（SPD-20A），色谱柱（SulfaC18，150mm×4.6mm，3mm，日本岛津公司）。基质固相分散装置由10mL玻璃材质注射器自制而成。2.2.3样品制备准确称取0.20g牛肉样品于玛瑙研钵中，加入一系列适当浓度的工作溶液，研磨20min直至混匀，于暗处干燥12h待用。2.2.4样品处理准确称取0.2g牛肉样品于研钵中，加入一定质量的分散剂，研磨15min直到均匀。取一只10mL注射器，在其底部放入一层脱脂棉，加入0.5g分散剂作为净化层，然后将混合物转移至注射器内，另取一层脱脂棉置于混合物上方，使用注射器活塞将基质固相小柱压实。取适量的洗脱液重力洗脱待测目标物。收集洗脱液于试管中，用氮气吹干，使用乙腈定容至100µL，过0.22µm滤膜，所得溶液为分析溶液，供液相色谱分析。2.2.5超快速液相色谱条件流动相A为水，B为乙腈。流动相为A：B=70：30（V/V)，流速为0.4mLmin-...