山东农业大学重点建设精品课程------水分析化学实验8水中CODCr的测定1.目的要求(1)掌握K2Cr2O7法测定化学需氧量的原理和方法；(2)学会硫酸亚铁铵溶液的配制与标定；(3)明确空白试验的目的。2.仪器和试剂(1)仪器名称回流装置：磨口锥形瓶(250mL或500mL)回流冷凝器，加热装置，如右图所示。(2)试剂①=0.2500mol/L标准溶液：称取105~110℃烘干2h并冷却的基准0.6129g溶于水中，转入500mL容量瓶稀释至刻度，摇匀。722OCr1/6Kc722OCrK②试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻二氮菲(C12H8N2·H2O)0.695gFeSO4·7H2O溶于水中，稀释至100mL。③=0.1mol/L标准溶液：称取39.5g·6H2424)Fe(SO)NH(c2424)Fe(SO)NH(2424)Fe(SO)NH(2O溶于少量蒸馏水中，加20mL浓H2SO4，冷却后稀释至1000mL，摇匀。用K2Cr2O7标准溶液标定。移取10.00mL=0.2500mol/L标准溶液于锥形瓶中，加水稀释110mL左右，缓慢加入20mL浓H722OCr1/6Kc722OCrK2SO4，摇匀，冷却后，加2~3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定至溶液由黄色经蓝绿色到刚变红色即为终点。取平行操作3份的数据，分别计算硫酸亚铁铵溶液的浓度，求其平均值。④Ag2SO4－H2SO4溶液：在500mL浓H2SO4溶液中加入5gAg2SO4，不时搅动使其溶解。K2Cr2O7法测定COD的回流装置山东农业大学重点建设精品课程------水分析化学⑤HgSO4：固体3.测定步骤(1)取20.00mL混合均匀的水样(或适量水样稀释至20.00mL)置于250mL磨口回流锥形瓶中，准确加入10.00mLK2Cr2O7标准溶液及几粒小玻璃珠(以防爆沸)，慢慢加入30mLAg2SO4－H2SO4溶液，连接磨口回流冷凝管，加热回流2h(自开始沸腾计时)。注意事项：①回流过程中若溶液颜色变绿，说明水样的化学需氧量太高，需将水样适当稀释后重新测定。稀释时，所需水样量不得少于5mL。②水样中Cl-含量超过30mg/L时，应先把0.4gHgSO4加入回流锥形瓶中。0.4gHgSO4可与40gCl-结合，如取20.00mL水样，最高可结合2000mg/LCl-浓度的水样。若Cl-浓度较低，亦可少加HgSO4，使HgSO4与Cl-的质量比为10：1。(2)冷却后，用90mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色到红褐色即为终点，记录消耗的体积为V1。(3)测定水样的同时，以20.00mL蒸馏水，按同样操作步骤做空白试验，记录滴定空白试验时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积为V0。注意事项：(1)在某些情况下，所取水样体积在10.0~50.0mL范围时，试剂的体积及浓度等应按下表进行相应调整。取水样量和试剂用量表Vs/mL0.2500mol/LK2Cr2O7溶液/mLAg2SO4－H2SO4溶液/mLHgSO4/g硫酸亚铁铵溶液浓度/(mol/L)滴定前总体积/mL10.020.030.05.0010.015.01530450.20.40.60.0500.1000.15070140210山东农业大学重点建设精品课程------水分析化学40.050.020.025.060750.81.00.2000.250280350(2)水样加热后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5~4/5为宜。(3)为了检验测定的正确性或测定技术，可用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)做试验，1L水溶有0.4251g纯邻苯二甲酸氢钾溶液，该溶液为500mg/L的CODCr标准溶液。因1克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176克。(4)CODCr的测定结果应保留三位有效数字。思考题1.高锰酸盐指数与化学需氧量有何区别？2.为什么要做空白试验？3.回流过程中，有时溶液颜色变为绿色，应如何处理？
