碳酸二乙酯乙基化邻苯二酚合成邻羟基苯乙醚VIP免费

2009年第28卷第6期化工进展CHEMICALINDUSTRYANDENGINEE】RGPRoGRESS·1O27·碳酸二乙酯乙基化邻苯二酚合成邻羟基苯乙醚何天平，马荣胜，张丹慧，简相杰(江苏省安全科学生产研究院，江苏南京210042；江苏工业大学，江苏常州213164)摘要：以碳酸二乙酯为乙基化试剂，与邻苯二酚在气固条件下催化合成邻羟基苯乙醚。考察了以NaY分子筛为载体，K2CO3、Mg(OAc)2这两种不同活性组分催化剂的催化性能，着重探讨固体催化剂的酸碱性对催化性能的影响，研究结果表明，碱性越强，产物邻羟基苯乙醚的产率越高，酸性越强，c．乙基化产物的量越高。关键词：碳酸二乙酯；邻苯二酚；乙基化；NaY分子筛中图分类号：O636．1文献标识码：A文章编号：1000—6613(2009)06—1027—05Studyon0-hydroxybyethylationofdiethylcarbonateandcatecholHETianping，MARongsheng，ZHANGDanhui，JIANXiangjie(JiangsuAcademyofSafetyScienceandTechnology，Nanjing210042，Jiangsu，China；JiangsuPolytechnicUniversity，Changzhou213164，Jiangsu，China)Abstract：VaporphaseethylationofcatecholwithdiethylcarbonateasanalkylationagentwascarriedoutunderthecatalysisofNaYloadedwithK2CO3orMg(OAc)2．111ecatalystspreparedbyvacuumimpregnationwerecharacterizedbyBETspecificsurfaceareameasurement，temperatureprogrammeddesorption(NH3一TPD，CO2一TPD)andXRD．BothoftIlebasicsitesandtheacidsiteshaveimportantefectsontheconversionofcatecho1．ThebasicsitesareresponsibleforO-ethylation，whiletheacidsitesarefavorableforC-ethylation．Keywords：diethylcarbonate；catechol；ethylation；NaYzeolites邻羟基苯乙醚(O．hydroxyphenylethylether)又名邻乙氧基苯酚(O—ethoxypheno1)或乙基愈疮木酚，为一种无色至淡黄色的透明液体。邻烷基苯酚是重要的精细化工中间体，特别是乙基木酚是香料、医药、农业、染料等工业中重要的精细化工中间体卜。传统合成邻羟基苯乙醚的方法主要有邻硝基苯酚法[3】、邻硝基氯苯法[3】、邻苯二酚法[4-8】、邻氨基苯乙醚法一0J和环己酮法卜。这些方法反应条件苛刻，需要在较高的温度和一定的压力下进行，不易控制，且流程长、副反应多、总收率低，对设备有腐蚀，因此都不利于大规模的工业化生产。碳酸二乙酯(diethylcarbonate，简称DEC)是碳酸酯类中的重要品种【l引，是近年来国内外普遍关注的绿色化工原料，具有无毒、无污染等特点。美国环境保护局的化学品参考指出：碳酸二乙酯(CAS#105—58—8)在现有的情报资源中还没有发现环境问题。目前，已有用碳酸二甲酯作为甲基化试剂合成苯甲醚报道【1引。本研究以邻苯二酚与DEC为原料，在气固相催化反应合成邻羟基苯乙醚。考察了K2CO3、Mg(OAc)2这两种不同活性组分的催化剂的催化性能，同时探讨了固体催化剂的酸碱性对反应活性的影响。收稿日期：2008—10—24；修改稿日期：2009—03一o9。第一作者简介：何天平(1964一)，男，博士研究生，高级工程师，主要从事化学与化工安全研究及技术开发。联系人：马荣胜。电话025～85477202：E—mail6~20mrs@163．corn。·1028·化工进展2009年第28卷1实验部分1．1试剂K2CO3，温州市化学用料厂；Mg(OAc)2，中国医药上海化学试剂公司；邻苯二酚，天津市科密欧化学试剂开发中心；碳酸二乙酯，天津化学试剂研究所；以上试剂品级均为分析纯。NaY分子筛，南开大学催化剂厂。1．2催化剂的制备将球形NaY颗粒研磨，取一定量的20~30目NaY，将等体积的用去离子水溶解的活性组分置于NaY中，在一O．085MPa的真空干燥器室温放置12h后，先在363K的烘箱中烘3h，再将温度升至393K继续烘4h后，再在823K下焙烧4h，取出备用。1．3催化剂活性评价在连续流动固定床反应器中对催化剂的活性进行评价，催化反应在管式反应炉中镶嵌的不锈钢反应管中进行。反应过程为：一定量的催化剂置于反应器的中部，原料DEC与邻苯二酚的混合物经微量液体泵以一定的流速打出，经预热段加热汽化，以一定流速的氮气作为载气将汽化的反应原料带入反应器进行反应。反应后的混合物经冷阱冷凝，气相产物随尾气排出，液相产物取出后对其...