第四节高分子材料加工中的聚集态结构——结晶结构和取向结构1加工中的结晶结晶高分子材料的基本特点:结晶速度慢;结晶具有不完全性;没有清晰的熔点。1.1高分子材料的结晶能力结晶能力:指可否结晶/结晶的难易/最大结晶度。影响高分子材料结晶能力的因素:①化学结构:分子链对称性;分子链相互作用;共聚和柔性等:PE-PS-PMMA/顺反异构/立体构型/再生料—新料。②适宜的外界条件:PET/PTC导电材料的挤塑工艺。1.2球晶形成速度与温度高分子熔体或浓溶液冷却时发生的结晶过程是大分子链段重排进入晶格,并由无序变为有序的松弛过程。●大分子结晶的热力学条件热运动的自由能和内聚能有适当的比值。●均相成核时,高分子υ(结晶速率)与温度的关系T>Tm时,分子热运动自由能>内聚能,不能结晶;T可见光波长时,透明度。球晶直径大,韧性和屈服应力。2.2成型—结晶关系静态结晶过程：高分子材料等温条件下的结晶过程。动态结晶过程：高分子材料受到温度和外力等多因素影响下的结晶过程。●影响结晶过程的主要因素(1)冷却速率：温度是高分子材料结晶中最敏感的因素。冷却速率决定了晶核生成和晶体生长的条件。∴冷却速率对成型中能否形成结晶/结晶的程度/晶体形态和尺寸影响很大。冷却速率取决于冷却温差：△T=Tm,0-Tc,0按△T大小，将冷却速率分为3种类型：①缓慢冷却：Tc,0→Tmax，结晶过程→静态结晶过程，可形成较大球晶，使某些力学性能提高。但韧性下降，生产周期提高，效率下降。若减少周期提高，则制品变形性。②急冷：Tc,0
