有机合成与推断[主干知识·数码记忆]有机物结构的推断一、小试能力知多少(判断正误)(1)淀粉通过下列转化可以得到乙(其A～D均为有机物)：淀粉―――→A―――→B―――→C――→D――――→乙。则乙为乙醇(×)(2)(2013·菏泽模拟)1molx能与足量的NaHCO3溶液反应放出44.8L(标准状况)CO2，则x可能为乙二酸()(√)高考定位有机物推断类试题，能够灵活地考查有机物的组成、结构、性质和其转化关系，以及学生分析问题和解决问题的能力，是高考的热点题型，综合性强，思维容量大，难度也较大，解题时要综合考虑物质的组成、结构、性质、反应条件和变化，严密推理，认真作答。二、必备知识掌握牢(一)、有机物结构推断的常用方法1．有机推断题的解题思路12．解答有机推断题的六大“题眼”①有机物的化学和物理特性；②有机反应条件；③有机反应的数据；④反应物和生成物的特殊结构；⑤有机物分子的通式和相对分子质量；⑥题目提供的反应信息。3.有机推断中常见的解题突破口1．根据反应特征推断官能团的种类1)能使溴水褪色的物质可能含有“”、“”或酚类物质(产白色沉淀)；2)能使酸性KMnO4溶液褪色的物质可能含有“”、“”、“—CHO”或酚类、苯的同系物等；3)能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2生成砖红色沉淀的物质一定含有—CHO；4)能与Na反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等；5)能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中含有—COOH；6)能水解的有机物中可能含有酯基()、肽键()，也可为卤代烃；7)能发生消去反应的为醇或卤代烃。小结：官能团与特殊反应官能团种类试剂与条件判断依据碳碳双键或碳碳三键溴水橙红色褪去酸性KMnO4溶液紫红色褪去卤素原子NaOH溶液，加热，AgNO3溶液和稀硝酸有沉淀产生醇羟基钠有H2放出酚羟基FeCl3溶液显紫色浓溴水有白色沉淀产生羧基NaHCO3溶液有CO2气体放出醛基银氨溶液，水浴加热有银镜生成新制Cu(OH)2悬浊液，煮沸有砖红色沉淀生成酯基NaOH与酚酞的混合物，加热红色褪去2.根据反应数量关系确定官能团的数目2(1)—CHO即1mol—CHO对应2molAg；或1mol—CHO对应1molCu2O；(2)2mol—OH(醇、酚、羧酸)――→1molH2；即含—OH有机物与Na反应时：2mol—OH生成1molH2；(3)2—COOH――→CO2，—COOH,CO2；即碳碳双键与H2、Br2、HCl、H2O等加成时是1∶1加成；碳碳三键与H2、Br2、HCl、H2O等加成时是1∶2加成(5)某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。即—OH转变为—OOCCH3。(6)由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。(7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。(8)烃和卤素单质的取代：取代1mol氢原子，消耗1mol卤素单质(X2)。3．根据有机物的结构与性质确定官能团的位置和有机物的类别(1)羟基连在脂肪烃基或苯环侧链上的物质为醇，而直接连在苯环上的物质为酚。若醇能氧化成醛或羧酸。则醇分子中含—CH2OH氧化生成醛，进一步氧化生成羧酸；醇分子中含氧化生成酮。若该醇不能被氧化，则必含有COH(与—OH相连的碳原子上无氢原子)。(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。若与连接醇“—OH”或“—X”碳原子相邻的碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。(3)由一卤代物的种类可确定碳架结构；由取代反应的产物的种数可确定碳链结构；(4)由加氢后的碳架结构，可确定或—C≡C—的位置。(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定—OH与—COOH的相对位置。4．根据转化关系推断物质的类别(1)3转化关系参与物质ABCA――→O2B――→O2C醇醛羧酸酯①酸作催化剂：醇和羧酸②碱作催化剂：醇和羧酸盐表示烯烃、卤代烃和醇三类物质之间的转化(2)醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间相互转化关系可用下图表示：上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓H2SO4存在下加热生成D，则：①A为醇、B为醛、C为羧酸、D为酯；②A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同③A分子中含—CH2OH结构。④若D能发生银镜反应，则A为CH3OH，B为HCHO、C为...
