原子吸收分光光度计测量不确定度评估一、不确定度分析1. 测量方法:根据 JJG694-2009《原子吸收分光光度计》 计量检定规程, 在仪器最佳条件下,铜溶液浓度(0.0-5.0)范围内测量,先用系列标准溶液测出浓度-吸光度工作曲线,测量11 次空白溶液的吸光度值,并计算标准偏差SA,再计算 3 倍 SA 与工作曲线斜率比值,可得检出限。2. 数学模型CL=bsA /33. 方差和灵敏系数式中: CL-检出限,As -空白溶液吸光度值的标准偏差,A b-最小二乘法求得回归曲线行程的斜率,A/-标准溶液浓度-标准溶液吸光度值, A n-回归曲线测量点数)()()(22222buCsuCCubAsLcA灵敏系数23bsCAb4. 不确定度分析与计算设某次测量数据如下 :标液浓度0.0 0.5 1.0 3.0 5.0 吸光度值 A 0.0012 0.0524 0.1022 0.3021 0.4903 空白溶液 A 0.0013 0.0014 0.0014 0.0012 0.0008 0.0014 0.0007 0.0014 0.0007 0.0013 0.0012 用最小二乘法求回归曲线为:y=0.0035+0.0979x b=0.0979A/1)(2nyysiA=2.8731 ×10-4A 求得检出限:0979.0108731.2334bsCAL=8.8042×10-34.1 空白测量列单次测量值引入的不确定度)1(2)(nssuAA=6.4244 ×10-5A 4.2 斜率 b 吸入的不确定度分最u(b),包括标准溶液引入的不确定度 u1(b),斜率的标准偏差引入的不确定度u2(b)和仪器示值分辨力引入的不确定度u3(b)。4.2.1 标准溶液由国家标准中心提供,其定值不确定度为1%,按正态分布 k=2,其引入的不确定度标准溶液浓度A/0.0 0 0.01068 0.5 0.0025 0.007965 1.0 0.005 0.005166 3.0 0.015 -0.005990 5.0 0.025 -0.01782 2.7711=4.5575 ×10-4A/4.2.2 斜率标准偏差引入的不确定度相关数据序号1 2 3 4 5 () -1.9 -1.4 -0.9 1.1 3.1 测量值 y1(A) 0.0012 0.0524 0.1022 0.3021 0.4903 计算值 y0(A) 0.0035 0.0525 0.1014 0.2972 0.4930 回归曲线测量点数5 2222)(2)()()(xxnyyxxssbuiiiyb=1.9=8.4945 ×10-4A/4.2.3 目前指针仪器已基本淘汰, 数显仪器示值分辨力通常为0.001A,由此引起的不确定度为:=1.5 ×10-4A/因、、各自独立,所以:=9.7559 ×10-4A/4.3 不确定度汇总标准不确定度分量不确定度来源标准不确定度u ( xi) CSA ︱ci︱·u(xi) u (SA) 空白测量列单次测量值6.4244 ×10-5A30.6435ug.mL/A1.97 ×10-3 ug.mL u (b) 仪器斜率9.7559 ×10-4A/-0.089938.77 ×10-5 ug.mL u 1(...