分类辨析 专题突破——谈高考对电解质溶液中粒子浓度大小比较考查复习策略甘肃省兰州市 兰州市外国语高级中学 730010 张瑞电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是历年高考中考查的重点和热点题型。这类题型考查的知识点多，灵活性、综合性强，有较好的区分度，能有效地测试出考生对弱电解质的电离平衡、盐类水解平衡、水的电离平衡、pH、电解质之间的离子反应等基本概念、基本理论的掌握情况及对这些知识的综合应用能力。这类题型在 2014 年的高考中将会进一步体现。一、必备知识要点1．两大理论（1）电离理论① 弱电解质的电离是微弱的，电离消耗及电离产生的微粒都是微小的，同时还要考虑水的电离。如氨水溶液中，既存在 NH3·H2O 的部分电离，还存在水的微弱电离。所以溶液中微粒浓度大小为：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。② 多元弱酸的电离是分步进行的，一级电离总是远大于二级、三级电离，故多元弱酸的电离中主要考虑第一级电离。如在 H2S 水溶液中，H2S 的电离是分步的，故微粒浓度大小为：c(H2S)＞c(H+)＞c(HS-)＞c(S2-)。（2）水解理论① 弱离子的单水解是微弱的。由于水的电离，故水解后酸性溶液中 c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如 NH4Cl 溶液中，微粒浓度大小为：c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)。② 多元弱酸根离子的水解是分步进行的，其第一步水解是主要的。如 Na2CO3溶液中微粒浓度大小为：c(CO32-)＞c(HCO3-)＞c(H2CO3)。③ 对同浓度 CO32-和 HCO3-，CO32-比 HCO3-水解程度要大。对于其它弱酸性盐也是相同情况，即同浓度的正盐溶液水解程度比相应酸式盐水解程度大。（3）电离与水解理论综合考虑多元弱酸的酸式盐溶液、同浓度的一元弱酸（弱碱）与其对应的盐溶液的电离与水解是同时存在的，谁占优势，取决其电离与水解程度的相对大小。一般由题示信息给出如溶液的酸碱性、pH 等。① 对多元弱酸的酸式盐溶液来说，在 NaHSO3、NaH2PO4等溶液中，由于 HSO3-、H2PO4-离子的电离程度大于其水解程度，故 c(H+)＞c(OH-)，溶液呈酸性。在 NaHCO3、NaHS 等溶液中，由于HCO3-、HS-离子的水解程度大于其电离程度，故 c(OH-)＞c(H+)，溶液呈碱性。② 对同浓度的醋酸和醋酸钠的混合液，CH3COOH 电离程度大于 CH3COO-的水解程度 ，c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)，溶液呈酸性。与之类似，同浓度的氨水和氯化铵的混合液，NH3·H2O的电离大于 NH4+水解，溶液呈碱性。2...
