目前位置：首页—>醛、酮、醌—>J6 醛、酮与氨及其衍生物的缩合反应教学目标：1．掌握氨及其衍生物在酸性条件下醛、酮的缩合反应及应用。 2．熟悉 Beckmann 重排反应教学重点：醛、酮与氨及其衍生物的反应。教学安排：J1—>J6；30min 氨（NH3）是个亲核试剂，它的衍生物如伯胺、仲胺、羟胺、肼（以及取代肼）、氨基脲等都是亲核试剂。它们与醛酮的羰基加成，再脱去一分子水生成缩合产物。一、与氨、伯胺的反应 脂肪族醛、酮与氨、伯胺的反应可生成亚胺，也称为西佛碱（Schiff base)： 脂肪族醛、酮生成的亚胺中含的 C=N 双键在反应条件下不是很稳定的，它易于发生进一步的聚合反应。芳香族的醛、酮与伯胺反应生成的亚胺则比较稳定。 西佛碱是一类有机弱碱，其氮上的孤对电子的活性比较低。在有机合成中亚胺类化合物多有应用。 甲醛与氨水作用可生成名为环六亚甲基四胺（商品名为乌洛托品）的无色结晶，该物质热称定性非常好，加热至 263℃不熔但升华，也有部分分解；它具有杀菌作用，可用于膀胱炎、尿道炎、肾孟肾炎等疾病的治疗。 二、与肼、苯肼、氨基脲的腙的生成缩合 醛、酮类化合物与肼、苯肼及氨基脲（统称为羰基试剂）在弱酸性条件下（PH-3～5）反应，可分别生成腙、苯腙和缩氨脲等缩合物。如： 生成的缩合产物大多数是有固定熔点和一定晶型的固体。这些产物不但易于从反应体系中分离出来，而且还容易进行重结晶提纯；更重要的是这些产物在酸性水溶液中加热还可以分解生成原来的醛或酮。这便为羰基化合物的鉴别和分离提纯提供了一个有效的方法。在定性分析上二硝基苯肼或氨基脲是常用的羰基试剂；而在分离提纯上则常用苯肼。例如： 三、与羟氨的反应—肟的生成及 Beckmann 重排 醛、酮与羟氨（NH2OH）反应，在加热条件下，分别生成醛肟或酮肟，它们都有各自的固定熔点。例如： 由于生成的肟很容易分离和提纯，而且肟与稀盐酸共热时，也水解生成原来的醛或酮，所以，也可以利用肟的生成对醛、酮进行鉴定、分离和提纯。 在肟的生成过程中包含加成和脱水两步。在酸性条件下有利于脱水过程的完成，但对亲核加成过程是较慢的。在中性或碱性条件下，脱水一步是较慢的，但亲核加成是较快的一步。 酸性条件下肟的生成与脘的生成途径相同。醛肟的生成快于酮肟。对于一些空间位阻大的芳酮，其肟的生成是很难的，如 2,4,6 三甲基苯乙酮、二苯甲酮等。 在碱性条件下羰基化物也可以生成肟。如： 在肟分子中，如果双键碳原子所...
