第六章 思考题与习题 1． 填空 （ 1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H4Y 表示，其结构式为 HOOCCH2-OOCCH2CH2COO-CH2COOH++HNCH2CH2NH 。 配 制 标 准 溶 液 时 一 般 采 用EDTA 二 钠 盐 ， 分 子 式 为OHYHNa2222, 其 水 溶 液p H 为 4.4 ， 可 通 过 公 式54][aaKKH进行计算，标准溶液常用浓度为 0.02mol•L-1 。 （ 2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H6Y2+、 H5Y+、 H4Y、 H3Y-、 H2Y2-、 HY3-和Y4-等 七种 型体存在，其中以 Y4- 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH›10时 EDTA 才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶ 1。 （ 3） K/MY 称 条件形成常数 ，它表示 一定条件下 络合反应进行的程度，其计算式为 YMMYMYKKlglglglg/。 （ 4） 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决 金属离子的分析浓度CM 和络合物的条件形成常数MYK /。在金属离子浓度一定的条件下，MYK /值 越大，突跃 也越大 ；在条件常数 K/MY 一定时， CM 越大，突跃 也越大 . （ 5） K/MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在△p M/一定时，K/MY 越大，络合滴定的准确度 越高 。影响K/MY 的因素有 酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、OH-的影响 ，其中酸度愈高， H+浓度 愈大，lg/MY 值越小 ； 络合剂 的络合作用常能增大 α M ，减小 K/ 。在K/MY 一定时，终点误差的大小由△p M/、、 CM、 K/MY 决定，而误差的正负由△p M/ 决定。 （6 ） 在[H+] 一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为 YHYYYHYHHYYYY1][][][][][][][62')(。 2． Cu 2＋、、 Zn 2＋、、 Cd2＋ 、 Ni2＋ 等离子均能与NH3 形成络合物，为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子？ 答；由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu 2＋ 、 Zn 2＋ 、 Cd2＋ 、 Ni2＋ 等离子均能与NH3 形成络合物，络合速度慢，且络合比较复杂，以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法准确判断滴定终点。 3． 不经具体计算，如何通过络合物MLn 的各β i 值和络合剂的浓度[L]来估计溶液中络合物的主要存在型体？ 答：各型体分布分数为： nnMMLLLCM][][][11][2210...
