精品文档---下载后可任意编辑Arbuzov 反应卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、卤代醚、 或 卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得: 假如反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同(即 R' = R),则 Arbuzov 反应如下:这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯 RP(OR')2和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应,例如:反应机理一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应: 反应实例Arndt-Eister 反应反应机理反应实例精品文档---下载后可任意编辑Baeyer-Villiger 氧化反应机理反应实例精品文档---下载后可任意编辑Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:反应机理 在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。迁移基团假如是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:反应实例Birch 还原反应机理精品文档---下载后可任意编辑反应实例Bischler-Napieralski 合成法反应机理反应实例精品文档---下载后可任意编辑Bouveault-Blanc 还原反应机理反应实例Bucherer 反应精品文档---下载后可任意编辑反应机理反应实例Cannizzaro 反应反应机理 反应实例 Chichibabin 反应反应机理精品文档---下载后可任意编辑反应实例吡啶类化合物不易进行硝化,用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。Claisen 酯缩合反应二元羧酸酯的分子内酯缩合见 Dieckmann 缩合反应反应机理反应实例精品文档---下载后可任意编辑Claisen-Schmidt 反应 一个无氢原子的醛与一个带有氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到不饱和醛或酮:反应机理反应实例Clemmensen 还原醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基:此法只适用于对酸稳定的化合物...