己内酰胺生产工艺比较1 己内酰胺进展历程1899 年，德国学者和首次加热 ε-氨基己酸获得了己内酰胺。未工业应用。1900 年，利用贝克曼（Beckmann）重排转位反应，在硫酸中加热环己酮肟获得己内酰胺。1937 年，德国公司开创了己内酰胺生产和应用的新纪元，以氨基己酸盐为催化剂，使己内酰胺开环聚合，聚合体纺得纤维的商品名为 Perlon.二次大战期间，德国建设了一些工业装置，生产聚酰胺 6 纤维，主要用在军事工业上。（采纳苯酚为原料加氢制的环己醇，再脱氢得环己酮，再和羟胺硫酸盐反应生成环己酮肟，转位生成己内酰胺）二次大战后，公司公开技术，各国的公司纷纷建设己内酰胺装置，到 1960 年，世界己内酰胺产量达到 180kt。50 年代后期，陆续开发了多种己内酰胺生产工艺。随着石油苯的快速进展以苯为原料，加氢制得环己烷，氧化得环己醇、环己酮的工艺成为生产己内酰胺的主要方法。2 己内酰胺生产工艺己内酰胺生产方法可以归纳为以下 4 类：（1） 苯加氢制环己烷，环己烷氧化制环己酮，再与羟胺肟化生成环己酮肟，经 Beckmann 重排得己内酰胺。（2） 苯酚加氢制环己酮，经肟化、重排得己内酰胺。（3） 甲苯氧化制苯甲酸，加氢的环己烷羧酸，与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺。（4） 环己烷与亚硝酰氯发生光亚硝化反应生成环己酮肟，经 Beckmann 重排得己内酰胺。其具体生产工艺如下表所示：己内酰胺生产工艺生产工艺生产原理厂家优势劣势苯酚法（传统法）苯酚加氢制得环己醇，环己醇脱氢成环己酮德国公司在副产经济价值较低的硫铵，大约每生产1t己内酰胺副产硫铵。环己酮羟胺法（根据羟胺生产工艺可分 为 三种）硫 酸 羟 胺法（HSO）氨氧化制氧化氮，氨水依次吸收二氧化氮、氧化氮得到羟胺二磺酸盐，经加热水解即得硫酸羟胺。美国霍尼韦尔日本宇部兴产公司衢州巨化技术成熟、运转稳定，易操作；不需要贵重金属催化剂氨消耗大，副产硫铵多，1t己内酰胺同时副产硫铵；环境污染大，设备腐蚀严重，三废排放量大磷 酸 羟 胺法（HPO）氨氧化制得 NO 和 NO2，被磷酸、硫铵及硝酸铵的混合液吸收，生产硝酸，在催化剂作用下加氢制的磷酸羟胺。荷兰DSM 输出技术占%。南京东方和巴陵石化荷兰DSM公司开发的工艺技术经济性较佳。(1)工艺路线长，设备投资大；(2) 羟胺制备、环己酮肟化反应中不副产硫酸铵，仅在贝克曼重排过程中1 t己内酰胺副产硫酸铵一 氧 化 氮还原法（NO）用贵金属进行氨氧化反应，生成 ...
