第十一章 电位法及永停滴定法VIP专享VIP免费

24/12/2624/12/2618:41第十二章电位法及永停滴定法§12.1概述§12.2直接电位法§12.3电位滴定法§12.4永停滴定法AnalyticalChemistry24/12/2624/12/26教学要求识记：膜电位产生机理，玻璃电极性能；离子选择电极分类和性能。理解：其他离子测定原理，定量方法；电位滴定法原理、终点确定；永停滴定法原理、终点指示。应用：各种滴定体系指示电极和参比电极选择；pH测定原理、方法，标准pH缓冲溶液选择；电位滴定、永停滴定应用。AnalyticalChemistry24/12/26工作任务分析11-1取本品约0.2g，精密称定，加甲醇40mL使之溶解，再加新制的3%无水碳酸钠溶液15mL，照电位滴定法，用Ag电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用硝酸银滴定液（0.1000mol·L−1）滴定。AnalyticalChemistry苯巴比妥的含量测定24/12/26电位法利用指示电极和参比电极与试液组成原电池，通过测量原电池电动势来确定组分含量的分析方法。指示电极电位值随组分浓度（或活度）变化而改变，参比电极电位与被测物质浓度（或活度）无关，电位已知且恒定。包括直接电位法、电位滴定法。AnalyticalChemistry24/12/26§12.1概述AnalyticalChemistry化学电池Cu－Zn原电池24/12/26§12.1概述AnalyticalChemistry参比电极（一）甘汞电极HgHg∣2Cl2Cl∣电位取决于KCl浓度，常用的是饱和甘汞电极（SCE）。（二）AgAgCl电极2222HgCl/HgHgCl/Hg0.0592lgClAgCl/AgAgCl/Ag0.0592lgCl24/12/26§12.1概述AnalyticalChemistry指示电极（一）金属基电极1.金属金属离子电极第一类电极将金属浸入含有该金属离子的溶液中构成。例如，将Ag插入Ag+溶液中。Ag/AgAg/Ag0.0592lgAg+++24/12/26§12.1概述AnalyticalChemistry指示电极2.金属金属难溶盐电极第二类电极3.惰性金属电极零类电极将惰性金属如铂插入含有可溶性氧化态或还原态物质的溶液中构成。AgCl/AgAgCl/Ag0.0592lgClOx0.0592lgRedn24/12/26§12.1概述AnalyticalChemistry指示电极（二）离子选择性电极（ISE）一类电化学传感器，又称为膜电极，是一种利用选择性电极膜（敏感膜）对溶液中特定离子产生选择性响应。它的电位与溶液中所给定离子浓度（或活度）对数呈线性关系。24/12/26§12.2直接电位法AnalyticalChemistry玻璃电极1.玻璃管2.内参比电极（Ag-AgCl）3.内参比溶液（0.1mol·L−1HCl）4.玻璃薄膜5.接线24/12/26§12.2直接电位法Ag︱AgCl︱内参比溶液︱玻璃膜︱待测‖溶液KCl（饱和）︱Hg2Cl2︱Hg25℃时AnalyticalChemistry溶液pH的测定（两点法）xx()spH=pH+s2.303EEFRTxx()spH=pH+s0.0592EE24/12/26§12.2直接电位法AnalyticalChemistry复合电极1．饱和KCl溶液加入口2．后盖3．0.1mol·L−1HCl溶液4．5．Ag-AgCl电极6．饱和KCl溶液7．细孔陶瓷8．玻璃薄膜小球24/12/26AnalyticalChemistry离子选择性电极（ISE）均相膜晶体膜非均相膜Ag2SCuS刚性基质H+、Li+原电极非晶体膜流动载体气敏电极H2S、NH4电极ISE敏化电极酶电极葡萄糖电极、组织电极LaF3•Ag2S液膜、冠醚§12.2直接电位法24/12/26§12.2直接电位法1.标准比较法以已知离子浓度的标准溶液为基准，先测定己知离子浓度标准溶液电动势，在同样的条件再测定未知液的电动势。如利用标准比较法测定溶液pH。AnalyticalChemistry定量方法xx()spH=pH+s0.0592EE24/12/26§12.2直接电位法2.标准曲线法AnalyticalChemistry定量方法24/12/26§12.2直接电位法3.标准加入法设某一试液体积为V0，其待测离子的浓度为cx，测定的工作电池电动势为E1，则式中xi为游离态待测离子占总浓度的分数，是活度系数，cx是待测离子的总浓度。AnalyticalChemistry定量方法)lg(303.21xiicxnFRTKE24/12/26§12.2直接电位法3.标准加入法往试液中准确加入一小体积Vs用待测离子纯物质配制的标准溶液，浓度为cs（约为cx的100倍）。由于V0>Vs，可认为溶液体积基本不变。浓度增量为△c。在同一条件下再测定工作电池的电动势E2。AnalyticalChemistry定量方法)lg(303.222222cxcxnFRTKEx24/12/26§12.2直接电位法3.标准...