1中草药提取物中缩合类单宁的选择性脱除廖学品唐伟邓慧石碧∗(四川大学皮革化学与工程教育部重点实验室，四川，成都，610065)摘要以皮胶原纤维为原料，通过甲醛交联反应制备吸附材料。采用外加单宁的方法研究了这种吸附材料对中草药提取物中缩合类单宁的选择性吸附能力。结果表明，胶原纤维吸附材料对落叶松单宁、黑荆树单宁和杨梅单宁等3种典型的缩合类单宁都具有非常好的吸附选择性，在实验条件下单宁的去除率达到100%，而对有效成份的吸附率较低。该吸附材料对与缩合类单宁具有相似结构的低聚原花青素的吸附率也较低。对比试验表明，胶原纤维吸附材料对单宁的吸附选择性优于聚酰胺。关键词皮胶原纤维；缩合类单宁；低聚原花青素；中草药；有效成分；吸附选择性SELECTIVEREMOVALOFCONDENSEDTANNINSFROMEXTRACTSOFCHINESEMEDICINALHERBSLIAOXue-pin,TangWei,DENGHui,SHIBi(TheKeyLaboratoryofLeatherChemistryandEngineeringofMinistryofEducation,SichuanUniversity,Chengdu610065,P.R.China)AbstractAnoveladsorbentwaspreparedonthebasisofcollagenfiberbycross-linkingreactionofformaldehyde.BytheapproachofaddingtanninsintoextractsofChinesemedicinalherbs,theadsorptionselectivityofthisadsorbenttocondensedtanninswasextensivelyinvestigated.Itwasindicatedthatthecollagenfiberadsorbenthassatisfiedadsorptionselectivitytotypicalcondensedtannins(larchtannin,blackwattletanninandBayberrytannin).Theextentofadsorptionofthesecondensedtanninswas100%,whilsttheactivecomponentsofChinesemedicinalherbsretainedbythecollagenfiberswerelimited.Itwasalsoobservedthattheadsorptionextentofoligomerprocyanidinsonthecollagenfiberswaslow,althoughtheyhavesimilarbasicmolecularstructurewithcondensedtannins.Incomparisonwithpolyamideadsorbent,thecollagenfiberadsorbentwasremarkablymoreeffectiveinselectivelyremovingcondensedtannins.Keywordscollagenfiber,condensedtannins,oligomerprocyanidins,Chinesemedicinalherbs,activecomponentextracts,adsorptionselectivity中药制剂中的单宁具有多种生理毒性[1-6]。作者曾报道了利用胶原纤维吸附材料除去中草药提取物和制剂中水解类单宁（单宁酸）的方法，发现其对单宁酸的吸附率达到97%以上，而对有效成分基本上不吸附[7]。因此，可以考虑将胶原纤维吸附材料用于中药生产中的单宁去除。但是，植物中的单宁分为水解类单宁和缩合类单宁[8]，而且它们都广泛存在于药用植物中，有些药基金项目：中国高校博士点基金资助项目(20020610010)∗通讯联系人，E-mail:sibitannin@vip.163.com，电话:028-85405508,传真:028-85405237___________________________________________________________________________http://www.paper.edu.cn2用植物中还同时含有这两类单宁，如大黄提取物[9]。水解类单宁和缩合类单宁在分子结构上存在明显的差异，这可能会导致其吸附特性的不一致。因此，本文进一步研究了胶原纤维吸附材料对中草药有效成分-缩合单宁体系中单宁的吸附选择性，并与常用的除单宁吸附剂聚酰胺进行比较。为了使研究结果具有系统性和说服力，分别采用落叶树单宁、黑荆树单宁和杨梅单宁等3种在结构上具有代表性的缩合类单宁进行了实验研究。同时，对低聚原花青素在胶原纤维上的吸附特性也进行了研究，以便观察这类具有生物活性的化合物是否会与缩合单宁一起被吸附脱除。1实验部分1.1试剂黄岑甙(1)、柚皮甙（2）、染料木甙(3)、、染料木素(4)、白黎芦醇(5)购自陕西慧科植物开发有限公司，含量≥98.0%。儿茶素(6)、表儿茶素(7)购自Sigma公司，为标准品。原花青素购自天津尖峰公司，为葡萄籽提取物，主要含儿茶素(6)、表儿茶素(7)、原花青定B1(8)、原花青定B2(9)等儿茶素低聚体，以及一定量的儿茶素多聚体；低聚体含量≥85%。单宁酸(10)为分析纯，平均分子量1700。黑荆树单宁（11）、杨梅单宁（12）、落叶松单宁(13)的制备：分别以200g落叶松树皮、黑荆树树皮和杨梅树皮为原料，用丙酮-水溶液（50:50，体积比）...
