第十四章胺第十四章胺（（11））主要内容：主要内容：胺的制备方法：伯、仲、叔胺的制备，芳香胺的制备方法：伯、仲、叔胺的制备，芳香胺的制备胺的制备HofmannHofmann降解反应及在制备伯胺的应用降解反应及在制备伯胺的应用胺类化合物的碱性和亲核性胺类化合物的碱性和亲核性胺类化合物的氧化、胺类化合物的氧化、NN上氢的弱酸性上氢的弱酸性胺胺—氨分子中的—氨分子中的HH原子被烃基取代后原子被烃基取代后的衍生物。的衍生物。CHCH33-NH-NH22H—NHH—NH22氨甲胺氨甲胺RNH2RNHR'RNR'R"R1NR4R3R2X一一..胺类化合物（胺类化合物（Amine)Amine)伯胺伯胺（一级胺）（一级胺）仲胺仲胺（二级胺）（二级胺）叔胺叔胺（三级胺）（三级胺）R=烷基：脂肪胺芳基：芳香胺季铵盐季铵盐（四级铵盐）（四级铵盐）类型类型注意胺的伯、仲、叔胺的分类与醇的注意胺的伯、仲、叔胺的分类与醇的伯、仲、叔醇的分类的差异。伯、仲、叔醇的分类的差异。CCH3CH3H3CNH2伯胺伯胺CCH3CH3H3COH叔醇叔醇注意比较注意比较2.2.根据烃基的种类不同分根据烃基的种类不同分脂肪胺（脂肪胺（aliphaticaminealiphaticamine））R-NHR-NH22芳香胺（芳香胺（aromaticaminearomaticamine））Ar-NHAr-NH22脂肪胺—氮原子与脂肪烃基相连脂肪胺—氮原子与脂肪烃基相连芳香胺—氮原子与芳环直接相连芳香胺—氮原子与芳环直接相连NH2NHCH3NH2CH2NH2（二）命名（二）命名(1)(1)在“胺”之前加烃基来命名；在“胺”之前加烃基来命名；(2)(2)对仲胺和叔胺对仲胺和叔胺,,当烃基相同时当烃基相同时,,在前面标出在前面标出数目；数目；(3)(3)当烃基不同，按次序规则“当烃基不同，按次序规则“较优较优”的基团放在”的基团放在后面后面；；习惯命名法习惯命名法--------简单的胺简单的胺CH3CH2-NH2CH3NHCH2CH3叔胺叔胺仲胺仲胺NH2-CH2-CH2-NH2CH3CH2-NH-CH2CH3乙基乙基++胺胺乙胺乙胺乙基乙基++二胺二胺乙二胺乙二胺甲基+乙基+胺甲乙胺二乙基+胺二乙胺甲基+乙基+异丙基+胺甲乙异丙胺伯胺伯胺烷基连在芳胺氮原子上，则在烷基烷基连在芳胺氮原子上，则在烷基名称前加“名称前加“N”N”字母，以便与苯环取代物加字母，以便与苯环取代物加以区别。以区别。NN，，N-N-二甲基苯胺二甲基苯胺N-N-甲基甲基-N--N-乙基苯胺乙基苯胺比较复杂的胺，常以烃类作母体，比较复杂的胺，常以烃类作母体，氨基作为取代基来命名。例如：氨基作为取代基来命名。例如：CH3CHCHCH2CH3CH3NH22-2-甲基甲基-3--3-氨基戊烷氨基戊烷33一二乙氨基戊烷一二乙氨基戊烷二、胺的结构及物理性二、胺的结构及物理性质质胺分子中，胺分子中，NN原子是以原子是以不等性不等性spsp33杂杂化成键的，其构型成棱锥形。化成键的，其构型成棱锥形。NNNHHHHHCH3CH3CH3H3C1.1.胺的结构胺的结构故故NN原子上连有四个不同基团的化合原子上连有四个不同基团的化合物存在着对映体，可以分离出物存在着对映体，可以分离出左旋体和右左旋体和右旋体旋体。。NC2H5CH3HNC2H5CH3HNC2H5CH3C6H5CH2=CHCH2NC2H5CH3C6H5CH2=CHCH2++第二节胺类化合物第二节胺类化合物但由于二个异构体间的能垒低（但由于二个异构体间的能垒低（21KJ/mol21KJ/mol），），在室温下可以在室温下可以101033~10~1055次次/s/s的速度交换，故不的速度交换，故不能分离。能分离。R-R-构型构型S-S-构型构型ΔHΔHR→SR→S==25kJ25kJ··molmol-1-1常温下可转化，难于拆分常温下可转化，难于拆分若限制翻转就能拆分出其对映体。若限制翻转就能拆分出其对映体。例如：下面化合物就拆分成了一对对对映体。例如：下面化合物就拆分成了一对对对映体。NNCH3CH3CH3NNCH3芳胺和脂肪胺的结构比较芳胺和脂肪胺的结构比较脂肪胺脂肪胺R—NHR—NH22芳胺芳胺Ar—NHAr—NH22——NHNH22是吸电基是吸电基是供电基是供电基反应中心反应中心在在NN原子的孤对电子上原子的孤对电子上不在不在NN原子而在苯环原子而在苯环上上碱性碱性较大较大较小较小NHH胺的物理性质胺的物理性质胺与醇相似，也是极性化合物。除叔胺外，伯胺与醇相似，也是极性化合物。除叔胺外，伯胺和仲胺均易生成分子间的氢键。但氮的电负胺和仲胺均易生成分...
