第17卷第4期分析测试技术与仪器Volume17Number42011年12月ANALYSISANDTES-11NGTECHNOLOGYANDINSTRUMENTSDec．2011分析测试新成果(229—234)固相萃取一GC／MS法测定水样中20种有机氯农药任朝兴，温瑜获，周文东，杨家欢(广西北海海洋环境监测中心站，广西北海536000)摘要：建立了用固相萃取小柱提取和净化、GC／MS定性定量同时测定水样中20种有机氯农药的方法．方法采用OasisHLB固相萃取小柱萃取富集水样，二氯甲烷洗脱，加入菲一d。。作为内标，利用GC／MS进行定性定量，步骤简便，线性响应良好，干扰小，方法检出限为0．21—0．72ng／L(按水样1L计)，加标回收率为64．8％～122％，RSD为1．2％一11．0％．成功利用该方法对广西实际河水样品进行了检测．结果表明方法可以同时满足环境水样中20种痕量有机氯农药的测定．关键词：固相萃取；气相色谱质谱联用；有机氯农药；水样中图分类号：0657．32文献标识码：A文章编号：1006-3757(2011)04-0229-06有机氯农药化学性质稳定，不易分解，残留时间长，且能通过食物链富集，对人体造成慢性中毒．近年来，对痕量有机氯农药的检测和控制一直是人们关注的热点[1‘9J．文献多是采用液液萃取一气相色谱法或固相萃取一气相色谱法测定有机氯农药成分，这些方法消耗有机溶剂较多或基体干扰较大．而采用固相萃取一气相色谱质谱联用法检测有机氯农药成分的较为少见u0。11J．目前我国检测水体中六六六、滴滴涕的国家标准方法为1987年颁布¨引，对水中其它有机氯农药成分的测定尚无国标方法．而现有的国标存在方法检出限高、有机溶剂消耗量大、容易受复杂基体的干扰、操作步骤复杂等缺点．本文采用固相萃取(SPE)装置对水样进行预处理后，用GC／MS测定．优点在于样品前处理仪器简单，操作方便，可以萃取较多体积的样品，大大增大了浓缩倍数，并节省大量的有机溶剂L13J．GC／MS较易排除基体干扰，大大提高了灵敏度，降低了方法检出限，并能同时测定较多的有机氯农药成分，重现性好，回收率高．1实验部分1．1仪器GCMS—QP2010(日本岛津)(配有自动进样器)；毛细管气相色谱柱HP一17ms(30m×0．25mm×0．15m)；KL一512氮吹仪(北京康林公司)；VisiprepTMDLl2孔固相萃取装置(美国Supelco公司)；OasisHLB固相萃取柱(6mL，200mg)(美国Waters公司)．1．2试剂二氯甲烷、甲醇等均为进口农残级，购于美国Tedia公司；20种有机氯农药混合标准溶液购于美国Tedia公司；无水硫酸钠：分析纯，在马弗炉中400cC灼烧4h冷却后备用；所用水为超纯水．1．3样品采集和保存用棕色玻璃瓶采样，采样前按常规方法洗净，再用二氯甲烷荡洗，烘干备用．自采样到萃取前，所采样品应在4℃冷藏，水样充满样品瓶，不得留有气泡．所有样品的保存期为7d，因此必须在此期限内完成萃取．萃取液的保存期为40d，应在此期限内完成分析．采样地点：对广西钦州的钦江(东)、防城港的防城江及北海的南流江设置3个监测点位采集河水样．样品从采样到萃取至完成分析约需3h．1．4固相萃取1．4．1固相萃取小柱活化取6mL二氯甲烷分2次加入OasisHLB小柱，用无油真空泵抽到与固相萃取小柱内物质持平，再收稿日期：2011-08—19；修订日期：2011—10—12．作者简介：任朝兴(1973一)，男，硕士，高级工程师．主要从事有机污染分析工作．E—mail：rex2006@sina．corn万方数据www.grain17.com分析测试技术与仪器第17卷依次加入6mL甲醇，10mL超纯水进行同样处理．注意在活化过程中不要让萃取柱变干．1．4．2水样的富集往水样中(1L)加人内标菲一dl。(0．250斗g)并充分混合，开启真空泵，使水样流速控制在10mL／min左右，抽空，弃去流出液．用10mL超纯水分2次加入萃取柱，流出后抽空10min，以使萃取柱干燥．1．4．3目标物的洗脱往萃取柱中分2次加入10mL二氯甲烷，流速控制在4—6mL／min，收集洗脱液，经无水硫酸钠柱脱水后，用高纯氮气吹至小于0．50mL，后用二氯甲烷定容至0．50mL，用于GC／MS测定．1．5色谱测定条件1．5．1GC条件色谱柱为熔融石英毛细管柱HP一17MS(30mx0．25mm×0．25斗m)．柱温箱加热程序：初始温度60℃，保持1min，后以20℃／min升至120℃保持lmin，后以5℃／rain升到280℃保持4rain；进样口温度：260...
