固相微萃取2气相色谱2质谱联用分析环境水样中痕量有机磷农药王新平,杨云,栾伟,李攻科Ξ(中山大学化学与化学工程学院,广州510275)摘要:研究了固相微萃取(SPME)2气相色谱2质谱联用(GC2MS)同时测定环境水样中二嗪农、甲基对硫磷、对硫磷和水胺硫磷4种有机磷农药(OPPs)的分析方法。选择聚丙烯酸酯(PA)萃取纤维,对SPME的条件如萃取时间、萃取溶液的pH值和离子强度、解吸温度、解吸时间和GC2MS的条件进行了优化。对二嗪农和水胺硫磷方法线性范围为0.001～10μgΠL,对甲基对硫磷和对硫磷方法线性范围为0.001～100μgΠL。二嗪农、甲基对硫磷、对硫磷、水胺硫磷的检出限分别为0.015,0.020,0.013和0.039μgΠL。分析加标自来水、矿泉水和湖水样品,回收率在89.0%～102%之间,RSD在2.1%～14.1%之间。适合于环境水样中痕量OPPs的快速分析。关键词:固相微萃取;气相色谱2质谱联用;有机磷农药中图分类号:O65811文献标识码:A文章编号:100020720(2003)0520005205有机磷农药(OPPs)的大量使用,导致OPPs在环境中的广泛分布[1],已在地下水、地表水、湖水和饮用水中检测出OPPs[2]。目前,测定OPPs常用的样品前处理方法有液2液萃取[3]、固相萃取[4]等,这些方法不仅步骤繁琐、工作量大、耗时,而且大量使用有害的有机溶剂。固相微萃取(SPME)集采样、萃取、浓缩、进样于一体,是一种无溶剂的样品预处理技术[5],已被广泛应用于环境样品、食品和生物样品中挥发性和半挥发性有机化合物的萃取分离。SPME萃取水体中有机磷农药已有一些报道[2,6～9],包括保棉磷、毒死蜱、二嗪农、敌敌畏等。本文研究了SPME2GC2MS联用同时测定环境水样中痕量甲基对硫磷、二嗪农、对硫磷和水胺硫磷OPPs残留的分析方法,系统优化了SPME的萃取条件,分析了加标自来水、矿泉水和湖水样品中的OPPs。1实验部分1.1仪器及操作条件1.1.1仪器SPME手动取样装置,包括电磁搅拌/加热操作台、搅拌子(3×10mm)、4.6mL顶端带有孔盖子和聚四氟乙烯隔垫的萃取瓶;85μm的聚丙烯酸酯(PA)萃取纤维和100μm的聚二甲基硅氧烷萃取纤维(PDMS)(SUPLECO公司,美国)。HP26890气相色谱仪带质谱检测器(MSD25973)配G1701B.02.05工作站(Hewlett2Packard公司,美国);色谱柱为SE254熔融毛细管柱(30m×0.2mm×0.5μm,5%聚苯甲氧基硅氧烷+95%聚二甲基硅氧烷)(兰州化学物理研究所)。1.1.2GC2MS的操作条件色谱条件:采用程序升温:初始温度60℃,保持3min,以30℃/min升温至130℃,然后以10℃/min升温至260℃保持5min。进样口温度250℃,不分流进样。载气为高纯氦气,流量1.0mLΠmin。质谱条件:接口温度280℃,电子轰击(EI)离子源,电子能量70eV,离子源温度230℃,四极杆温度150℃,质量扫描范围50～550u。采用选择性离子流(mΠz):二嗪农为304、137、179,甲基对硫磷为—5—第22卷第5期2003年9月分析试验室ChineseJournalofAnalysisLaboratoryVol.22.No.52003-9Ξ收稿日期:2002208229;修订日期:2002212206基金项目:国家自然科学基金资助项目(29977029);广东省自然科学基金资助项目(990292)作者简介:王新平(1963-),男,副教授263,对硫磷为291,水胺硫磷为289,以峰面积定量。1.2试剂丙酮(AR),使用前经全玻璃系统精制。二次蒸馏水,蒸馏水用全玻璃系统加少量高锰酸钾蒸馏。其它试剂均为分析纯。有机磷农药标准:二嗪农、对硫磷、甲基对硫磷和水胺硫磷,各种化合物浓度均为100.0mgΠL,以丙酮为溶剂(广州质检所化仪部)。各种有机磷农药用丙酮稀释成2mgΠL的标准贮备液,使用时用水稀释成各种有机磷农药含量均为10μgΠL的混合标准工作液。1.3实验方法取4mL被萃取液入4.6mL萃取瓶中,加入磁力搅拌子,用顶端带有孔和聚四氟乙烯隔垫的盖子密封,置于工作台上,电磁搅拌,将SPME萃取纤维直接插入萃取瓶中,保持涂层完全进入水相,萃取针套管的其他部分不要与萃取液接触,防止水进入萃取针管。在室温下萃取60min,将SPME直接插入GC进样口热解吸,用GC2MS进行定性与定量分析。2结果与讨论2.1SPME萃取条件优化2.1.1萃取涂层比较了PDMS和PA萃取涂层对OPPs的萃取效率的影响。研究表明:除二嗪农的PA响应值略低于PDMS的响应值以外,其它化合物对应的PA的响应值普遍高于PDMS的响应值,这是因为OPPs为极性化合物,与极性PA涂层有较大的...
