2015年5月第34卷第5期分析试验室ChineseJournalofAnalysisLaboratoryVol．34No．5525～528收稿日期:2015-02-01基金项目:国家自然科学基金项目(40976041和41276067)资助E-mail:deng-xiao-yao@126．com;lixy@ouc．edu．cnDOI:10.13595/j．cnki．issn1000-0720.2015.0116气相色谱法测定水体中多环芳烃的前处理方法优化邓晓燕1，2，张大海1，李先国*1(1．中国海洋大学，海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室，青岛266100;2．青岛科技大学环境与安全工程学院，青岛266042)摘要:考察了水体中芴、菲、蒽、芘和屈5种多环芳烃(PAHs)在萃取、旋转蒸发和氮吹前处理过程对目标物回收率的影响，得到样品前处理的优化条件。慢速氮吹(0.5mL/min)和旋转蒸发溶剂剩余体积为0.5mL左右能使芴、菲和蒽回收率在80%以上;饱和蒸汽压和沸点是影响低环多环芳烃前处理回收率的主要因素;在水样中加入5%的甲醇或异丙醇能使水体中芘和屈在固相萃取时的回收率达到85%以上。测定公园湖水中的PAHs，液液萃取-气相色谱测定实际水体中5种PAHs的加标回收率在74.3%～93.4%(RSD为7.1%～9.7%);固相萃取-气相色谱测定的加标回收率在85.1%～90.6%(RSD为5.4%～6.9%)。关键词:多环芳烃;气相色谱;前处理;液液萃取;固相萃取中图分类号:O657.7文献标识码:A文章编号:1000-0720(2015)05-0525-04多环芳烃PAHs是广泛存在于环境中具有“三致作用”的持久有机污染物(POPs)，对水体中PAHs进行准确、精确检测已势在必行。水体中PAHs含量低，基体复杂，在进行仪器分析之前必须进行样品前处理，以达到方法所要求的灵敏度，同时去除影响测试系统使用寿命的干扰物质。PAHs的前处理包括目标物的提取、浓缩以及净化三个过程，它是整个分析过程的瓶颈和误差来源［1，2］。液-液萃取和固相萃取是HJ473－2009［3］推荐的两种从水相中提取PAHs的方法。为了满足气相、气质或液相对检出限的要求，还需要对萃取液进行旋蒸和氮吹等浓缩以提高PAHs的浓度，基质复杂时还需要使用硅胶或弗罗里硅土层析柱进行净化［1，2］。不同PAHs的理化性质存在很大的差异，尤其是15种多环芳烃(除萘外)的沸点范围为275℃～542℃，饱和蒸气压范围为1.09×10－2～1.87×10－11kPa［4，5］，对于低沸点和高挥发性的低环PAHs就有可能造成损失引起误差，造成液液萃取法加标回收率范围为60.9%～110%，固相萃取法加标回收率范围为71.1%～94.2%［3］。为了探讨引起回收率低的速控步骤，本文以水体中含量较大的芴、菲、蒽、芘和屈为研究对象，考察氮吹、旋蒸、液液萃取和固相萃取对不同多环芳烃的影响，旨在提高测量的准确性和精密性。1实验部分1.1仪器与试剂GC2010气相色谱仪(日本岛津公司)，色谱柱为HP-5ms(30m×0.25mm×0.25μm);旋转蒸发仪(德国IKA公司);氮吹仪(美国Organomation公司);固相萃取仪(美国Agilent公司)，固相萃取小柱(WatersSep-PakC18);Milli-Q纯水机。无水Na2SO4和NaCl(AR)使用前450℃马弗炉烘烤4h后冷却备用;二氯甲烷、正己烷(色谱纯，J＆K百灵威公司);芴、菲、蒽、芘、屈(纯度≥99%，J＆K百灵威公司)。色谱条件:进样口温度280℃，检测器温度300℃。升温程序:60℃保持2min，以10℃/min升至160℃保持2min，再以2℃/min升至240℃保持2min，再以5℃/min升至300℃保持10min。载气为N2，柱流量1.5mL/min，总流量49.5mL/min，不分流进样，进样量1μL。1.2水样预处理1.2.1氮吹用正己烷配制含有芴、菲、蒽、芘和屈的5种多环芳烃的贮备液，其中芴和菲的质量浓分析试验室第34卷度为4.0mg/L，蒽、芘和屈的质量浓度为2.0mg/L。取200μL溶液于2mL色谱进样瓶中，加1.5mL正己烷于进样瓶中，置于氮吹仪下吹至近干，以六甲苯为定量内标，用正己烷定容到200μL。(注:N2流速为2.5mL/min左右，吹干1.5mL正己烷用时在8min左右为快速;N2流速为1.0mL/min左右，吹干1.5mL正己烷用时在15min左右为中速;N2流速为0.5mL/min左右，吹干1.5mL正己烷用时在25min左右为慢速。)1.2.2旋转蒸发取20...
