52第七章沉淀滴定法一、内容提要本章讨论了以沉淀反应为基础的滴定分析方法——沉淀滴定法，并重点阐述了银量法的三种指示终点的方法。对于沉淀滴定法，所用的沉淀反应必须具备以下条件：（1）沉淀的溶解度必须小于10-6g/mL；（2）反应必须迅速、定量进行、且无副反应;（3）沉淀的吸附作用不影响滴定结果；（4）有适当的指示的方法。应用最多的是银量法，即利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法。根据所采用的指示剂不同。可分为铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵矶指示剂法（Vo山ard法）和吸附指示剂法（Fajans法）。铬酸钾指示剂法是用铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性溶液中用AgNO3标准溶液直接滴定C卜或Br-,微过量的Ag+与K2CrO4生成砖红色的Ag2CrO4沉淀指示终点。此法宜测定Cl-和Br-，而不宜测定I-和SCN-o铁铵矶指示剂法包括直接滴定法和返滴定法。直接滴定法是在酸性溶液中以铁铵矶为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+o返滴定法是在酸性条件下，在被测溶液中加入已知过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矶为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3,稍过量的SCN-与Fe3+生成淡红色Fe（SCN）2+的表示达滴定终点。此法可以测定Ag+，Cl-，Br-，I-，SCN-等离子。吸附指示剂法是以AgNO3为标准溶液，以吸附指示剂确定终点的沉淀滴定法，根据沉淀吸附的选择性，计量点前沉淀吸附过量的构晶离子，引起表面电性的变化，计量点时发生对带异性电荷指示剂离子的吸附作用，引起颜色变化而指示滴定终点的到达。此法可测定Ag+,Cl-，Br-,，I-，SCN-等离子。本章重点和难点是银量法的三种指示剂法的比较。二、习题（一）判断题（）1.不论是AgNO3固体，还是配制成的AgNO3溶液都应放在密闭的棕色瓶中避光保52存。()2．铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法、吸附指示剂法都属于银量法，因此它们既可以测定Ag+,也可以测定卤素离子。()3.在铬酸钾指示剂法中，主要是用AgNO3溶液做标准溶液，用来测定样品溶液中的C卜、Br-O()4.在吸附指示剂法中，沉淀对指示剂离子的吸附力应略小于沉淀对被测离子的吸附能力，以免终点提前到达。但沉淀对指示剂离子的吸附力也不能太小，否则到达计量点后不能立即显示终点颜色，致使终点拖后。()5•若使用Mohr法测定C卜含量，应选用的指示剂为K2CrO4o()6.在铬酸钾指示剂法中，滴定反应只能在中性或弱酸性溶液中进行。()7.铁铵矶指示剂法必须在弱碱性溶液中进行。()8.铬酸钾指示剂法终点颜色的变化是产生砖红色沉淀。()9.吸附指示剂法中，溶液的pH值范围应随吸附指示剂的Ka值的不同而不同。()10.银量法中三种指示剂法都不能在强碱性溶液中进行。()11.铬酸钾作为银量法的指示剂，是因为沉淀的砖红色能明显地指示终点，而且沉淀的溶度积常数值比较合适。()12.在Volhard法中，指示终点的物质是铁铵矶(NH4Fe(SO4)2・12H2O)()13.沉淀滴定法常用的指示剂是铬黑TO()14.AgNO3溶液滴定NaCl，可选用铬黑T作指示剂。(二)单选题1.银量法中三种指示剂法都不能在()溶液中进行A.强碱性B.强酸性C.弱酸性D.弱碱性E.中性2.关于硝酸银标准溶液配制的正确操作是()A.采用直接法配制B.采用间接法配制C.贮存于白色玻璃瓶中D.贮存于白色塑料瓶中E.先配成饱和溶液再稀释3.在Mohr法中，滴定反应只能在何种溶液中进行()A.强酸性B.中性或弱酸性C.中性或弱碱性D.强碱性E.中性4.Volhard法所用指示剂是()52A.铬酸钾B.铁铵矶C.淀粉D.铬黑TE.高锰酸钾5．铬酸钾指示剂法最适宜的酸度是（）A.强酸性B.中性到弱酸性C.中性D.中性到弱碱性E.强碱性（三）多选题1.沉淀滴定法对沉淀反应的要求是（）A.沉淀生成始终维持快速B.化学计量关系恒定C.反应进行完全D.要有适当的指示剂或其它物理化学方法确定计量点E.可以利用熟化效应使沉淀纯化2．铬酸钾指示剂法不适宜在什么样的溶液中滴定（）A.中性或弱碱性B.含氨的溶液C.含有能与CrO42-生成沉淀的阳离子D.含有能与Ag+生成沉淀的阴离子E.酸性3．沉淀滴定法指示终点的指示剂有（）A.铬酸钾B.铁铵矶C.淀粉D.铬黑TE.酚酞4.用铁铵矶法测定Cl-,为避免沉淀转化，常采用的措施为（）A.将生成的AgCl沉淀过滤除去B.向待测C1-溶液中加入适量的有机溶剂C.适当增加酸度D.适当升高温度E.利用低浓度的Fe3+...
