2015年5月第34卷第5期分析试验室ChineseJournalofAnalysisLaboratoryVol．34No．5541～544收稿日期:2015-02-16E-mail:alicezhy@163．comDOI:10.13595/j．cnki．issn1000-0720.2015.0120在线固相萃取－液质联用法测定地下水中痕量苯胺和联苯胺张雁*，陈振贺，柯建明，闫磊(北京市环境保护科学研究院，城市环境污染控制工程技术研究中心，北京100037)摘要:建立了在线固相萃取－液相色谱串联质谱法测定地下水中的痕量苯胺和联苯胺的方法。水样经HLB柱富集，HSST3高效液相色谱柱分离，乙腈和0.1%的甲酸水溶液梯度洗脱，串联质谱检测，外标法定量。在进样量为5mL时，苯胺在50.0ng/L～20.0μg/L，联苯胺在5.0ng/L～2.0μg/L范围内具有良好的线性关系，相关系数R均为0．999，苯胺和联苯胺的检出限分别为10.0，0.20ng/L。实际水样的回收率，苯胺为65%～86%，联苯胺为85%～98%。方法可用于地下水中痕量苯胺和联苯胺的检测。关键词:苯胺;联苯胺;在线固相萃取;超高效液相色谱串联质谱法;地下水中图分类号:O657．63文献标识码:A文章编号:1000-0720(2015)05-0541-04在线固相萃取－液相色谱法已广泛应用于环境样品中农药［1］、微囊藻毒素［2］、内分泌干扰物［3］、邻苯二甲酸酯类［4］、酚类化合物［5］、药物［6］等的分析测定。苯胺类化合物的广泛应用造成环境污染，我国也将苯胺列为环境优先控制污染物之一。地表水和饮用水标准均对苯胺类化合物做了限定。目前，环境中苯胺类化合物的监测方法主要有N-(1－萘基)－乙二胺偶氮分光光度法［7］、流动注射光度法［8］、荧光法［9］、电化学法［10］和色谱法［11～16］等。由于环境水体中的苯胺类化合物含量较低，特别是饮用水源地水和地下水，常以μg/L级存在，所以常常需要采用液液萃取［17］或固相萃取［18～21］对水样进行浓缩。本方法将水样中的苯胺和联苯胺经过滤后用在线固相萃取与串联质谱联用仪测定，实现定性和外标法定量分析。与传统的离线固相萃取的方法相比，本法具有前处理简单，可直接进样、重现性好、快速、高灵敏等特点。1实验部分1.1仪器与试剂在线固相萃取/超高效液相色谱/串联四极杆质谱系统(2777C－Acquity，UltraPerformanceLC-XevoTQD，美国Waters公司);色谱柱:ACQUITYBEHShieldRP18(2.1mm×50mm，1.7μm)，AcquityUPLCBEHC18柱(2.1mm×50mm，1.7μm)，AcquityUPLCHSST3(2.1mm×50mm，1.8μm)(美国Waters公司)固相萃取柱:WatersOasisHLB．DCHP(2.1mm×30mm，20μm，可重复使用);0.22μm聚醚砜(PES)水相针式滤头(上海安谱公司)。1000mg/L的联苯胺标准物质、5000mg/L的苯胺标准物质(纯度99．99%，美国AccuStandard公司);甲醇、乙腈、正己烷(色谱纯，德国MERCK公司);丙酮(色谱纯，韩国DUKSAN公司);蒸馏水(屈臣氏)。1.2标准溶液配制将5000mg/L的苯胺标准物质依次用乙腈定容至0.010～10.0mg/L标准储备液，将1000mg/L的联苯胺标准物质依次用乙腈定容至0.0010～10.0mg/L标准储备液，临用时用蒸馏水分别将苯胺及联苯胺标准储备液稀释成10ng/L～20.0μg/L和0.10ng/L～2.0μg/L的标准系列使用液。1.3样品采集及处理用1000mL棕色玻璃瓶采集满瓶水样，不留顶空，采集后储存于4℃暗处，当天分析，水样经0.22μm水相滤头过滤后备用。1.4分析条件1.4.1色谱条件在线富集泵的流动相A，B为分析试验室第34卷蒸馏水，流动相C为乙腈，流动相D为甲醇/丙酮/正己烷混合液(1∶1∶1，V/V/V)，分析泵流动相A为0.1%(V/V)的甲酸溶液，流动相B为乙腈，柱温40℃。表1为富集泵和分析泵的流动相梯度条件。全自动在线固相萃取装置配有两根在线固相萃取小柱及两个泵，其中，富集泵用于在线固相萃取，分析泵用于色谱分析。在0～3.8min，样品先通过自动进样器连续注入到第一根在线固相萃取小柱上，用于样品的萃取富集和净化，富集泵流动相对在线固相萃取小柱进行梯度净化;4.1min时，六通阀开始切换，在线固相萃取小柱切换至分析流路中，分析泵将富集在固相萃取小柱...
