知识介绍液相色谱中的安培检测Ξ屈�锋��牟世芬��刘克纳�中国科学院生态环境研究中心�北京�������摘要�介绍了液相色谱中直流安培�脉冲安培和积分安培检测的基本原理及使用条件和范围∀关键词�液相色谱�离子色谱�安培检测中图分类号��������文献标识码�����文章编号����������������������������前言高效液相色谱������技术的广泛使用�使其成为分析方法中不可缺少的手段∀其常用的检测手段为光学检测�如紫外�可见分光光度检测和荧光检测∀离子色谱����的问世使液相色谱的电化学检测得以发展�其广泛使用的电导检测使液相色谱的应用范围扩大到无机阴�阳离子和小分子有机离子等∀大量的离子色谱研究是采用电导检测�本文不再赘述�在此仅就液相色谱和离子色谱中使用相对较少的电化学安培检测法的基本原理和使用条件进行较详细的介绍∀��检测原理安培检测器由恒电位器和三电极�工作电极�参比电极和对电极�电化学池组成∀在工作电极与参比电极之间施加的是发生氧化还原反应所需的电位�称为施加电位或工作电位∀在工作电极上施加恒定电位的称为直流安培法�施加阶跃电位的称为脉冲安培法∀����直流安培法在工作电极上施加恒定的电位�当反应物氧化时�电子从反应物转移至电极�在此过程中电极本身为惰性�不参与氧化反应�或者�电极可以与待测物形成沉淀或络合物�参与氧化反应∀直流安培法所用最佳电位就是待测物可以产生极限扩散电流的最小电位∀����脉冲安培法�ΠΑ∆�脉冲安培检测器出现在��年代初�是美国戴安公司为满足糖的测定而研制������并投入市场与离子色谱仪配套使用的检测器∀脉冲安培检测在实验中需使用三阶电位Ε����Ε���和Ε����每个电位需要特定的阶跃时间τ����τ���和τ����因此必须设定各脉冲的幅度和间隔时间�图��∀Ε���是工作电位�在该电位下测量待测物的氧化电流�Ε���为比Ε���高的氧化清洗电位�用于完全氧化电极表面�使吸附的反应产物脱离电极�再将电位降至比Ε���负得多的电位Ε����使贵金属电极表面还原为金属本身�再回到电位Ε����如此自动循环∀工作电位Ε���下的时间τ���由延迟时间τ���和积分时间τ���两部分组成∀由电位Ε���到Ε���的脉冲过程中�会引起电极�溶液界面的充电电流�因此施加脉冲电位产生的电流是由电极表面的充电电流和分析物的氧化电流两部分组成�而前者是必须扣除的∀在检测时�延迟一定时间�τ����检测�此时�充电电流迅速衰减为零�所测电流仅为分析物氧化电流∀延迟时间一般为�����足以使充电电流衰减为零∀最佳三阶电位Ε����Ε���和Ε���的确定比直流安培检测困难∀一种比较实用的选择脉冲安培检测操作参数的方法是�对于氧化反应�先将Ε���设定为一个小的正电位值�Ε���设定为在所用淋洗液介质中工作电极的正电位极限值左右�Ε���靠近负的极限电位�然后改变Ε���值直至获得最佳检测信号∀对于还原反应�其选择方法相反�Ε���为负电位�Ε���靠近负的极限电位�Ε���靠近正的极限电位∀对于脉冲安培检测的电位和时间参数的设定���������和第��卷第�期色�����谱��������������年�月����������������������������������������Ξ收稿日期������������修回日期������������通讯联系人�牟世芬图��脉冲安培检测的三电位图Φιγ���ΠΑ∆ωαϖεφορ��������做了大量的研究�给出了一般的和优化的脉冲安培检测参数�����∀�����������给出常用的电化学检测����程序∀����积分安培法�ΙΠΑ∆�积分安培法是脉冲安培法的变体∀脉冲安培法是对每次脉冲前的单电位下产生的电流积分�积分安培法是对每次脉冲前循环三角波或方波电位下产生的电流积分�即是对电极被氧化形成氧化物和氧化物还原为其初始状态的一个循环电位扫描过程中产生的电流积分∀在没有待测...
