第5讲有机合成与推断基础盘点一、有机合成过程的基础知识1．官能团的引入(1)引入碳碳双键，可通过、、反应等，完成下列化学方程式。a．CH3CH2CH2OH————→浓H2SO4△，CH3CH==CH2↑＋H2Oc．CH3CH2Br————→NaOH/C2H5OH△，CH2==CH2↑＋HBr消去加成羟醛缩合第十一章烃的衍生物基本营养物质高分子化合物(2)引入卤原子，通过、反应等a．CH4＋Cl2——→光，取代加成CH3Cl＋HCl，b．CH3CH===CH2＋Cl2——→催化剂c．CH3CH2OH＋HBr——→H＋，△。(3)引入羟基，通过、反应等a．CH2===CH2＋H2O————→催化剂△，b．CH3CH2Cl＋H2O————→NaOH，c．CH3CHO＋H2————→Ni△。CH3CH2Br＋H2O加成取代CH3CH2OHCH3CH2OH＋HClCH3CH2OH(4)引入羰基或醛基，通过醇或烯烃的氧化等a．CH3CH2OH＋O2————→Cu/Ag△，122121(5)引入羧基，通过氧化、取代反应等12，2．官能团的消除(1)通过加成反应消除不饱和键；(2)通过消去或氧化或酯化等消除羟基(—OH)；(3)通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)。3．官能团的衍变根据合成需要(有时题目中信息会明示某些衍变途径)，可进行有机物的官能团衍变，以使中间产物向产物递进。常见的三种方式：(1)利用官能团的衍生关系进行衍变合成，如RCH2OH——→氧化RCHO——→氧化RCOOH；4．碳骨架的构建(1)碳链增长的反应主要有：①酯化反应②加聚反应③缩聚反应④根据题中所给信息如：卤代烃与NaCN的取代R—X＋NaCN——→△，R—CN＋2H2O＋H＋——→△。(2)减少碳链的反应主要有：①水解反应：酯的水解，糖类、蛋白质的水解；②裂化和裂解反应；③氧化反应：燃烧，烯烃催化氧化(信息题)；④脱羧反应(信息题)。如：烯烃的氧化R—CN＋NaXRCOOH＋NH＋45．有时候还要考虑官能团的保护(如酚羟基易被氧化)二、有机推断题常见的突破口1．由性质推断(填写官能团的结构式或物质的种类)(1)能使溴水褪色的有机物通常含有__________、____________、。(2)能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有、、或为。(3)能发生加成反应的有机物通常含有、、_________、，其中、只能与H2发生加成反应。苯的同系物苯环苯环(4)能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应生成红色沉淀的有机物必含有_____________。(5)能与钠反应放出H2的有机物必含有。(6)能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有。(7)能发生消去反应的有机物为醇、。(8)能发生水解反应的有机物为、、、__________。(9)遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有。(10)能发生连续氧化的有机物是含有结构的醇或烯烃。比如有机物A能发生如下氧化反应：A―→B―→C，则A应是，B是，C是。—OH或—COOH—COOH卤代烃卤代烃酯类二糖或多糖蛋白质酚羟基—CH2OH含有—CH2OH的醇醛酸2．由反应条件推断(1)当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为的消去反应。(2)当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为____________的水解反应。(3)当反应条件为浓H2SO4并加热时，通常为脱水生成醚或不饱和化合物，或者是的酯化反应。(4)当反应条件为稀酸并加热时，通常为水解反应。(5)当反应条件为催化剂(铜或银)并有氧气时，通常是氧化为醛或酮。卤代烃卤代烃或酯醇醇与酸酯或淀粉(糖)醇(6)当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为________、、、、的加成反应。(7)当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与_____________________H原子发生的取代反应，而当反应条件为Fe或FeX3作催化剂且与X2反应时，通常为的H原子直接被取代。碳碳双键碳碳三键苯环醛基酮羰基烷烃或苯环侧链烃基上苯环上1加成时需molH2,1mol—CHO加成时需molH2，而1mol苯环加成时需molH2。(2)1mol—CHO与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液完全反应时生成molAg或molCu2O。(3)mol—OH或mol—COOH与活泼金属反应放出1molH2。2132122(4)1mol—COOH(足量)与碳酸氢钠溶液反应放出molCO2。(5)1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加。(6)1mol某酯A发生水解生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成mol乙酸。142124．由物质结构推断(1)具有4原子共线的可能含。(2)具有3原子共面的可...
