25/1/91上一页上一页下一页下一页本章目录本章目录第四章氧化还原滴定法第四章氧化还原滴定法25/1/92上一页上一页下一页下一页本章目录本章目录4.14.1条件电极电势和氧化还原反应的程度条件电极电势和氧化还原反应的程度能斯特方程能斯特方程条件电极电势条件电极电势影响条件电极电势的因素影响条件电极电势的因素氧化还原反应进行的程度氧化还原反应进行的程度4.24.2氧化还原反应的速率氧化还原反应的速率氧化还原反应速率的差异氧化还原反应速率的差异影响反应速率的因素影响反应速率的因素25/1/93上一页上一页下一页下一页本章目录本章目录4.34.3氧化还原滴定的基本原理氧化还原滴定的基本原理氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线氧化还原滴定中的指示剂氧化还原滴定中的指示剂4.44.4氧化还原滴定的计算氧化还原滴定的计算4.54.5常用的氧化还原滴定法常用的氧化还原滴定法25/1/94上一页上一页下一页下一页本章目录本章目录1．掌握条件电极电势的概念及影响因素;2.氧化还原滴定指示剂的类型及应用;3．熟悉各种副反应对条件电极电势的影响;4．掌握氧化还原滴定法中的高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法的条件及应用。本章教学要求本章教学要求25/1/95上一页上一页下一页下一页本章目录本章目录氧化还原反应的特点氧化还原反应的特点反应一般较慢；反应一般较慢；反应复杂反应复杂、多步反应，、多步反应，有的伴有副反应有的伴有副反应；；很多氧化还原反应无确定的化学计量关系；很多氧化还原反应无确定的化学计量关系；氧化还原反应方向、完全程度及速率受氧化还原反应方向、完全程度及速率受酸度酸度、、沉沉淀反应淀反应、、配位反应等配位反应等影响十分明显；影响十分明显；必须严格控制滴定反应条件，保证主反应的必须严格控制滴定反应条件，保证主反应的完全程度完全程度((化学热力学化学热力学))和快速完成和快速完成((化学动力化学动力学学))。。25/1/96上一页上一页下一页下一页本章目录本章目录一．一．氧化还原滴定法氧化还原滴定法：：以氧化还原反应为基础以氧化还原反应为基础的滴定分析方法的滴定分析方法二．二．实质：实质：电子的转移电子的转移三．三．分类：分类：碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、亚硝酸钠法、溴量法、铈量法亚硝酸钠法、溴量法、铈量法四．四．应用：应用：广泛，直接或间接测定无机物、有广泛，直接或间接测定无机物、有机物机物4.14.1条件电极电势和氧化还原反应的程度条件电极电势和氧化还原反应的程度25/1/97上一页上一页下一页下一页本章目录本章目录1.1.反应能够定量进行。反应能够定量进行。一般认为滴定剂和被滴定物质对应电对的条件电极电势差大于0.4V，反应就能定量进行(可根据一般化学反应的>106及公式求得)。2.有适当的方法或指示剂指示反应的终点。3.有足够快的反应速率。∴在讨论氧化还原滴定时，除了从平衡的观点判断反应的可能性(热力学因素)外，还应该考虑反应机理和反应速率(动力学因素)问题。FnKRTGlnK用于氧化还原滴定分析的化学反应必须具备的条件：25/1/98上一页上一页下一页下一页本章目录本章目录可逆电对与不可逆电对可逆电对与不可逆电对氧化还原电氧化还原电对对可逆电对：反应在任一瞬间能迅速建立起来化学平衡的电对(Ce4+/Ce3+，I2/I–，Fe3+/Fe2+，Fe(CN)63–/Fe(CN)64–等)。不可逆电对：反应在任一瞬间都不能建立起化学平衡的电对(CO2/H2C2O4，MnO4–/Mn2+，Cr2O72–/Cr3+，S4O62–/S2O32–等)。可逆氧化还原电对的电极电势可用能斯特方程来表示，且实验值与计算值基本相符；不可逆氧化还原电对的电极电势实验值与用能斯特方程计算的理论值相差较大，计算值只能用于反应方向的初步判断，真实值只能通过实验测得。25/1/99上一页上一页下一页下一页本章目录本章目录对称电对与不对称电对对称电对与不对称电对氧化还原电氧化还原电对对对称电对：氧化态物质与还原态物质系数相同(Ce4+/Ce3+，Fe3+/Fe2+，MnO4–/Mn2+等)。不对称电对：氧化态物质与还原态物质系数不同、数量关系复杂(I2/I–，Cr2O72–/Cr3+，S4O62–/S2O32–等)。25/1/910上一页上...
