化合物纯度测定 差示扫描量热(DSC)法汇总VIP免费

1《化合物纯度测定差示扫描量热法》编制说明.制标任务来源本标准系国家认证认可监督管理委员会2009年标准制修订项目计划2009B051《化合物纯度测定差示扫描量热（DSC）法》的制订，现已完成。.标准制定的目的、意义和国内外同类研究概况差示扫描量热技术（）对低分子化合物进行纯度测定在上世纪六十年代就提出来，在八十年代逐渐发展成熟，并得到广泛应用。它是测量在程序控温下，输入到样品和参比物的功率差与温度的关系的技术。又分为功率补偿式（）和热流式（）两种。与其它测定纯度的方法相比，法测定纯度具有许多优点：试样用量少，快速，操作简便，不需要标准品，不需分离杂质，能测定物质的绝对纯度，由曲线计算出的杂质含量重现性好，准确度高，适合于测定高纯度化工医药产品。在上世纪年代中期陆续颁布了一系列有关技术测定物质纯度的标准，为技术的应用奠定了基础。美国药典在年版开始确定法作为药品纯度检验的标准方法推荐使用并推荐为药品纯度检验及生产质量控制方面的首选方法。法也被标准定值机构列为可供使用的标准定值方法。本项标准制修订项目计划是国家认证认可监督管理委员会2009年标准制修订项目计划2009B051《化合物纯度测定差示扫描量热（DSC）法》的制订，部分工作承接山东检验检疫局年度科研项目《差示扫描热分析（）对固体有机化工品纯度、熔点测定的研究》（）的研究内容，并于年完成山东省地方标准《邻苯二甲酸酐的差示扫描量热法（）纯度测定》的制订。本标准的制订参考了《纯度的差示扫描热法测定标准试验方法》。本标准立项后，课题组积极组织攻关研究，建立了差示扫描热分析法（DSC）对化合物纯度的测定方法，并对影响检测结果的重要实验条件进行了实验，得到纯度测定的优化条件；同时，组织了多个实验室参加的一致性水平试验，获得了方法的精密度、重现性及再现性数据。23.原理用测定纯度的方法在六十年代中期提出，后经许多研究者对数百种物质进行纯度测定，证实用于纯度测定是有效的。从理论上看，高纯度且结晶完善的化合物，其熔融峰非常尖锐。熔融峰变宽是估计化合物纯度的灵敏标准，纯度降低，熔融起始温度降低RT2XT—T=0—omAH峰高度下降，熔程加宽。根据Van'tHoff方程，样品熔点与纯品的熔点差为：式中：AH:纯样品的摩尔熔融焓；：杂质的摩尔分数；：热力学温度，；：气体常数，•。o为得到与AH引入熔融过程中任意样品温度（）下熔融分数（）概念，将Van'tHoff方程代入，得到下式：RT2X1T二T—o•-s0AHF—图应为一直线，外推可求出时纯样品熔点，从直线斜率可求出。实际对并不呈直线关系，当试样纯度较低时，直线偏离程度尤为严重。这是由于试样预熔融面积在试样初熔面积中占有相当比重，使曲线求得的熔融部分的分数偏低。为消除偏离，需作校正，加一小块面积到各部分面积和总面积中，添加面积的大小，n通过线性最小二乘法拟合，直到对拟合为一条直线。通过选取曲线中线性最好的一段进行横坐标（温度）等分，得到曲线不同熔解温度对应的热焓值，以对作图，求出几个时的熔融分数，便可以计算出杂质含量。4.方法提要在密封坩埚内准确称取样品，准确至土克，为了导热良好，在测定前应将试样稍加研碎，但不能使试样在研磨后形成凝聚体，在操作中，要尽量使试样平铺在样品皿的底部，压紧，将死体积减至最小，用冲压模将坩埚密封，放入量热池内进行实验；实验前要按规定用金属铟对仪器的温度进行校准，保证实测温度的准确性，并对不同的升温速率进行基线校准。获取试验样品的谱线，在符合条件的谱线上选取等份温度的热焓面积进行处理，一般符合条件的区域为熔融过程，在这一区域内，谱线符合纯度测定模型要求（Van'tHoff方程）。影响测定样品纯度准确度的因素主要有四方面：样品因素，3如样品的易吸湿、潮解；外界干扰因素，如样品坩埚条件、保护气氛围；实验因子，如升温速率、样品称样量；模型参数选择，如模型回归数据量、回归范围。其中，实验因子是影响测定结果准确度的主要因素。5.测试条件的确定由于样品的物理化学性质的差别，难以进行全面的分析，但可以对日常化工品检验工作中常遇到的情况进行分析。对易吸湿、潮解样品在样品的储存、处...