实用文案标准第八章高分子溶液性质及其应用第一部分内容简介§8.1高分子的溶解一.溶解的过程：非交联高聚物：溶胀溶解；结晶高聚物：晶区破坏→再溶解交联高聚物：只溶胀特点：(1)溶胀→溶解，对结晶高聚物则是先(2)溶解时间长二.溶剂的选择原则1.极性相近原则:非极性体系PS：苯甲苯丁酮2.溶度参数相近原则:δ=(ΔE/V)1/2△Fm=△Hm-T△Sm<0T>0,△Sm>0,则△HmC6H6NH2>—CO—N(CH3)2>—CO—NH>PO4>—CH2—CO—CH2>CH2—O—CO—CH2>—CH2—O—CH2—亲电(酸)基团有：—SO2OH>—COOH>—C6H4OH>—CH(CN)—>—C(NO2)—>—C(Cl)—Cl>—C(Cl)—§8.2高分子稀溶液热力学理想溶液性质△Smi=-R(N1lnx1+N2lnx2)△Hmi=o△Fmi=RT(n1lnx1+n2lnx2)高分子稀溶液(Flory-Huggin理论)假设(1)每个溶剂分子和链段占有格子的几率相同(2)高分子链是柔性的,所有构象能相同思路:△μ→△F→△Sm=?△Hm=?一、△Sm的求法设溶剂分子数为N1链,大分子数为N2每个链段数为x则格子总数为N=N1+xN2若已放入i个链,则i+1个链的放法数为wi+1第1个链段放法为N-iN2第2个链段放法为NiNNz12第3个链段放法为NxjNz2)1(实用文案标准第x个链段放法为NxxjNz1)1(则i+1个链段放法为1x2)1(1NzzWixNI个大分子总的放法为n=10122!1NiiwN=!!)1(!12)1(22xNNNNzNxNS溶液=klnn=-k[N1lnezxNxNNNNxNNN1ln)1(ln12212221N1=0时S溶质=-k(N2lnx+(x+1)N2lnez1)△Sm=S溶液-(S溶质+S溶剂)=-k(N1ln2122211lnxNNxNNxNNN)△Sm=-R(n1lnφ1+n2lnφ2)二、△Hm的求法△Hm=P12△ε12△ε12=ε12-(21ε11+ε12)P12=[(z-2)x+2]N2211xNNN=(z-2)N1φ2X1=Tz)2(△ε12△Hm=RTx1n1φ2(1)ΔSm=-R(n1lnφ1+n2lnφ2)实用文案标准其中φ1=211xNNNφ2=212xNNxN(2)△Hm=RTX1n1φ2其中X1=RTz12)2(三、△Fm=△Hm-TΔSm=RT[n1lnφ1+n2lnφ2+n1X1φ2]四、△μ1的求法△μ1=[PTnnFm2])(1=RT[lnφ1+)11(xlnφ2+X1φ22]lnφ1=ln(1-φ2)=-φ2-(1/2)φ22△μ1=RT[(-1/X)lnφ2+X1-21φ22]而理想溶液△μ1I=-RTX2=-RTN2=-xRTφ2超额化学位△μ1E=△μ1-△μ1I△μ1E=RT(X1-21)φ22溶解过程判据五、Θ温度的定义X1-21=Κ1-Ψ1Κ1:热参数Ψ1:熵参数实用文案标准定义Θ=11KT/Θ=11Θ温度即为热参数等于熵参数的温度§8.3相分离原理 化学位△μ1/(RT)→φ2的关系:△μ1=-RT[x1φ2-(X-21)φ22]产生相分离可能性(1)φ2↑→φ2c(2)X1↑→X1c(3)T↓→T1cTP)(221=0φ2c=x10)(2212TPX1c=x121由X1-21=Ψ1()1T当X1=X1c时Tc=)111(1x相分离时φ2c=x1实用文案标准X1c=x121Tc=)111(1x§8.4膜渗透压法测分子量纯溶剂的化学位是溶剂在标准状态下的化学位，为纯溶剂的蒸汽压溶液中溶剂的化学位p1为纯溶剂的蒸汽压溶液中溶剂化学位与纯溶剂中化学位之差为对于恒温过程有如果总压力的变化值为实用文案标准根据Van’tHoff方程，对于小分子而言而高分子不服从Raoult定律，则有将Flory-Huggins稀溶液理论中溶剂中化学位表达式代入把展开，在稀溶液中远小于1因为定义第二维利系数为第二维利系数可量度高分子链段与链段之间以及高分子与溶剂之间相互作用的大小。实用文案标准§8.5粘度法测分子量一、粘度的表示法（1）相对粘度为溶液粘度为纯溶剂粘度（2）增比粘度（3）比浓粘度（4）对数比浓粘度（5）特性粘数二、特性粘数与分子量的关系（1）Mark-Houwink方程K与分子结构有关的常数与溶解能力有溶解特性有关柔性链―在良溶剂中＝0.5~1；在不良溶剂中＝0.5刚性链－＝1~2crlnccrcspcln][limlim00MK][实用文案标准（2）Huggins-Kraemer方程Huggins方程Kraemer方程三、的测量－外推法示意图§8.6凝胶渗透色谱GPC原理：GPC原理有多种解释，以体积排除分离机理比较为人们接受。体积排除分离机理认为，首先由于大小不同的分子在多孔性填料中可以...
