第五章 过渡金属配合物的电子光谱 第一节 概论 一、什么是电子光谱？ 定义：当连续辐射通过配合物时，配合物选择性地吸收某些频率的光，会使电子在不同能级间发生跃迁，形成的光谱称为电子吸收光谱（简称电子光谱）。 2 0 04 0 06 0 08AbsorbanceWav elength(nm)配体配合物 二、配合物电子光谱所包含的成份 1、 电荷迁移光谱（荷移光谱） 由于电子在金属与配体间迁移产生的光谱。 2、d—d 跃迁光谱 电子在金属离子d 轨道间跃迁产生的光谱。 3、异号离子光谱 外 界 抗衡离子的吸收光谱。如[Cu (NH3)4](NO3)2 中 NO3-的吸收。 4、配体光谱 配体本身的吸收光谱。如[Ti(H2O)6]3+中 H2O 的吸收。 第二节 电荷迁移光谱、异号离子光谱及配体光谱 一、电荷迁移光谱 不同对称类型的轨道间跃迁是允许的（u → g、 u → g） 1、无 π 分子轨道的配体（ NH3、CH3−） L→M 跃迁： 跃迁类型 Lσ(t1u)→ M(t2g) = ν1 Lσ(t1u)→ M(eg*) = ν2 弱场（Δ
P） d 0 d 1 d 2 ν1<ν2 ν1<ν2 ν1<ν2 d 3 d 4 d 5 ν1<ν2 ν1<ν2 ν1<ν2 d 6 d 7 d 8 无ν1 无ν1 无ν1 d 9 d 1 0 无ν1 无ν1 和ν2 2、具有低能充满 π 轨道的配体（Cl−、F−） L→M 跃迁： 跃迁类型 Lπ(t1u 和 t2u) → M(t2g*) = ν1 Lπ(t1u 和 t2u) → M(eg*) = ν2 eg*t2gt2g*eg*t2gegt2g+t1g+t2u +t1u t2u +t1ut1gv 1v 2v 3v 4a1g*t1u *Lσ(t1u)→ M(t2g*) = ν3 Lσ(t1u)→ M(eg*) = ν4 ν3 和ν4 跃迁能量太高，观测不到。 弱场（Δ P） d 0 d 1 d 2 ν1<ν2 ν1<ν2 ν1<ν2 d 3 d 4 d 5 ν1<ν2 ν1<ν2 ν1<ν2 d 6 d 7 d 8 无ν1 无ν1 无ν1 d 9 d 1 0 无ν1 无ν1 和ν2 ν1(cm−1) ν2(cm−1) MoF6 (d0) 54000 WF6 (d0) 57100 [Ru6]2...
