第七章 氯 化 第四节 乙烯氧氯化制氯乙烯 问题 4：什么叫氧氯化反应？什么叫 HCl的平 衡 氧 氯 化 制 氯 乙 烯 的 反 应 过程？ 一．三步法（平衡HCl的氧氯化法） C2H4+Cl2——>C2H4Cl2 C2H4+2HCl+0.5O2——>C2H4Cl2+H2O 2C2H4Cl2——>2C2H3Cl+2HCl 二．二步法： 适用于副产 HCl的工业，进口 EDC. 三．一步法： 2C2H4+Cl2+0.5O2——>2C2H3Cl+H2O 四．乙烷法制 VCM（乙工业化） 五．直接氯化反应 1．C2H4+Cl2——>C2H4Cl2+Q 催化剂：FeCl3,Q=171.5KJ/mol 副反应：C2H4Cl2+Cl2——> C2H3Cl3+HCl 2.反应机理：离子型机理 CH2=CH2+Cl—Cl——>[CH2—CH2Cl]+Cl [CH2=CH2—Cl]+Cl——>ClCH2CH2Cl 催化剂作用： FeCl3+Cl2——>[FeCl4]+Cl Cl+C2H4——>[CH2CH2Cl] [CH2CH2Cl]+[FeCl4]——> ClCH2CH2Cl+FeCl3 3.反应动力学：r=kCC2=*CCl2 4.反应条件： a.C2=与Cl2的mol比 工业上：C2=:Cl2=1.05:1 因为Cl2的后处理困难；爆炸混合物。 b.反应温度： 工业上：38°C—100°C 38°C：产物液相出料； 100°C：产物EDC气相出料。 ※工艺流程： 回收水粗二氯乙烷去精制工段洗涤水去汽提洗涤水汽提塔馏出液冷冻水废气去洗涤塔N2C H24Cl2FeCl3312 2'456图7-8 乙烯液相氯化制二氯乙烷的工艺流程1-氯化塔；2，2’ -循 环 冷却 器 ；3-催 化剂 溶 解 罐 ；4-过 滤 罐 ；5，6-洗涤分 层 器 六．氧氯化反应： 1．C2H4+2HCl+0.5O2——>C2H4Cl2+H2O 催化剂 CuCl2;放热 56.6KJ/mol 副反应：乙烯燃烧副反应：深度氧氯化 C2H4+3HCl+O2——>C2H3Cl3+2H2O C2H4+3HCl+2O2——>CCl3CHO+3H2O 2.反应催化剂： 表 7-4不同 K/Cu原子比的 CuCl2—KCl/r— Al2O3催化剂的选择性 K/Cu原子比 0 0.1 0.5 1.0 2.0 反应温度， 摄氏度 240 240 240 240 260 产物中1，2-二氯乙烷含量，% 99.6 99.4 99.8 99.8 99.5 10090807060504030201002468 10 12 14 16含铜量，%（质量）HCl转化率CO 生成率220°C240°CC H :HCl:O =1.16:2:0.9空 速 612h^(-1)图 7-12 CuCl /r-Al O 催 化剂 中 铜含量与 催 化剂 性 能 的 关 系2220° C240° C单组分催化剂：CuCl2/r-Al2O3 C2H4:HCl:O2=1.16:2:0.9 C2H4与O2过量，保证HCl的转化率。 Cu含量：5%—6% 10090807060504030201001802403003600.10.51.02.04.0温 度 ，° CHCl转化率，%含Cu-6.3%图 7-14 不 同 K/Cu...
