1 十一、醛酮影响亲核加成反应速率的因素常见的吸电子基团的吸电子能力：— NO 2 > — COR > — SO2R > — COOR > — CN > — C6H5 > — CH ＝CH 21、羰基碳原子连有基团的体积↑，空间位阻↑，不利于亲核试剂进攻，反应就越慢。2、当羰基连有吸电子基时，使羰基碳上的正电性增加，有利于亲核加成的进行，吸电子基越多，反应就越快。3、羰基上连有与其形成共轭体系的基团时，由于共轭作用可使羰基稳定化，因而亲核加成速度减慢。4、试剂的亲核性愈强，反应愈快5、亲核试剂的体积对加成的影响LiAlH4 体积小— OH 在 e 键稳定， LiBH(sec-Bu) 3 体积大，— OH 只能在 a 键亲核加成反应一、与氢氰酸的加成反应：生成羟基氰1°反应范围：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR 和 ArCOAr 难反应。2° 反应的应用：α -羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，也是增长碳链的一种方法。与 HCN 加成的难易电子效应HCHO 〉RCHO 〉酮空间效应HCHO 〉RCHO ；RCHO 〉R2C=O；环内酮〉同碳的烷酮。二、与饱和亚硫酸氢钠的加成反应：生成羟基磺酸盐反应的应用a 鉴别化合物b 分离和提纯醛、酮COCOH+ HCNCN羟基睛αCH2 =C-CNCH3(CH3 ) 2 CCNOH(CH3 ) 2 CCOOHOH(CH3 ) 2 CCH2NH2OHH 2 OH 2 O/HHCH3 OHHCH2 =C-COOCH3CH3CONaO-S-OHCOHSO3NaCONaSO3H+O醇钠强酸强酸盐 白（）RCH( R' )RCOHHSO3Na( R' )ONaHSO 3NaHCO 3HClRCHO + Na 2SO3 + CO 2 + H 2ORCHO + NaCl + SO 2 + H2O稀稀杂质不反应，分离去掉(CH 3)3COHOH(CH 3)3C(CH 3)3COHH+LiAlH 490%10%LiBH(SBu)312%88%主要决定于椅式构象中e键的稳定 .产要是进攻试剂体积庞大反式进攻有利2 c 用于制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物HCN 而合成羟基腈的好方法。— SO3Na 被— CN 取代三、与格式试剂的加成反应：生成各级醇四、与醇的加成反应：生成缩醛或酮反应的应用：有机合成中用来保护羰基，在加热条件下用稀酸水解:H+/H 2O 便可还原为原来的醛或酮五、与氨及其衍生物的加成反应六、与磷叶立德的加成反应：生成烯烃七、与西佛试剂（品红醛试剂）的反应：区别醛酮常用的方法PhCHONaHSO3H2OPhCHSO3NaNaCNPhCHCNHClPhCHCOOH67%回流OHOHOHCOδδ+ R MgXδδCOMgXRH 2ORCOH +HOMgX无水乙醚RCO+ROHHRCOHHOR半缩醛H+ROH,RCORHOR缩醛无水HClRCRO +HOCH2CH2HOHRCROOCH2CH2+ H2OCO+NH 2BCNOHHBCNBNH 2BCNBNH...
