I Beckmann 重排 是一个由酸催化的 重排反应,反应物肟 在酸的催化作用下重排为酰胺
若起始物为环肟,产物则为内酰胺
酮肟在酸性条件下发生重排生成N-烃基酰胺的反应
1886 年由德国化学家E
贝克曼首先发现
常用的贝克曼重排试剂有硫酸、五氯化磷、贝克曼试剂(氯化氢在乙酸-乙酐中的溶液)、多聚磷酸和某些酰卤等
反应时酮肟受酸性试剂作用,形成一个缺电子氮原子,同时促使其邻位碳原子上的一个烃基向它作分子内 1,2-迁移,其反应过程如下: 贝克曼重排是立体专一性反应
在酮肟分子中发生迁移的烃基与离去基团(羟基)互为反位
在迁移过程中迁移碳原子的构型保持不变,如: 贝克曼重排反应可用于确定酮类化合物的结构
工业上利用环己酮肟发生贝克曼重排,大量生-己内酰胺, 它是合成耐纶6(见聚己内酰胺)的单体
亲电取代反应 II 亲电取代反应一种亲电试剂取代其它官能团的化学反应,这种被取代的基团通常是氢,但其他基团被取代的情形也是存在的
亲电取代是芳香族化合物的特性之一.芳香烃的亲电取代是一种向芳香环系,如苯环上引入官能团的重要方法
其它另一种主要的亲电取代反应是脂肪族的亲电取代
亲电加成反应 亲电加成反应是烯烃的加成反应,是派电子与实际作用的结果
派键较弱,派电子受核 的束缚较小,结合较松散,因此的作为电子的来源,给别的反应物提供电子
反应时,把它作为反应底物,与它反应的试剂应是缺电子的化合物,俗称亲电试剂
这些物质又酸中的质子,极化的带正电的卤素
又叫马氏加成,由马可尼科夫规则而得名:“烯烃与氢卤酸的加成,氢加在氢多的碳上”
广义的亲电加成亲反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应
在烯烃的亲电加成反应过程中,氢正离子首先进攻双键(这一步是定速步骤),生成一个碳正离子,然后卤素负离子再进攻碳正离子生成产物
立体化学研究发现,后续的卤素负离子的进攻是从与氢离子相反的方向发生