第五章第五章黄酮类化合物黄酮类化合物FLAVONOIDSFLAVONOIDS本章内容第一节概述第二节理化性质第三节提取分离第四节检识与结构测定结构类型波谱特征酸性、显色反应第一节概述此类化合物多为黄色，且具有酮式羰基，故称黄酮类化合物。广泛存在于植物中，不少的常用中药中主要含有此类成分。以黄酮醇类最为常见，其次为黄酮类。大多与糖结合成苷，称为黄酮苷类；有的以游离形式存在，即未与糖结合，称为游离黄酮或黄酮苷元。一、基本结构和分类（一）基本结构1952年以前，黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。色原酮2-苯基色原酮（黄酮）OO5'4'3'2'1'8765432187654321OO6'现在的黄酮类化合物则泛指两个苯环（A与B环）通过中央三碳链相互连接而成的一类化合物。C6-C3-C66'O5'4'3'2'1'87654321BAC母核上取代基常有酚羟基、甲氧基、甲基、异戊烯基等根据B环连接位置（2位或3位）C环氧化程度（包括2，3位是否存在双键；4位有无－C＝O）C环是否成环（1，2位是否开环）将黄酮类化合物分为以下七大类。1黄酮和黄酮醇2二氢黄酮和二氢黄酮醇3异黄酮和二氢异黄酮醇4查耳酮和二氢查耳酮5橙酮类6花色素和黄烷醇类7其他（二）结构类型6'O5'4'3'2'1'87654321BCA１．黄酮类（flavones）约占黄酮类化合物总数的1/4结构特点2-苯基色原酮为基本母核且3位上无含氧基团取代OO234OOHOOHOHOHluteolin木犀草素（luteolin）存在于忍冬藤、菊花、金银花、浮萍中，具有抗菌作用２．黄酮醇类（flavonols）约占黄酮类化合物总数的1/3结构特点2-苯基色原酮为基本母核3位上连有羟基或其他含氧基团OO342OH槲皮素(quercetin)具有抗炎、止咳祛痰等作用。芦丁(rutin)是槲皮素的３－O芸香苷。421OOOHOHHOOHOH3éÎƤËØ３．二氢黄酮类(flavanones)OO23结构特点2-苯基色原酮母核的2、3位双键被氢化而成OOOHOCH3rutinoseO³ÈƤÜÕ(hesperidin),¾ßÓÐVpÑù×÷ÓøʲÝÜÕ(liquiritin),¾ßÓÐÀ£ÑñÒÖÖÆ×÷ÓÃOOOglcHO4．二氢黄酮醇类(flavanonols)结构特点具有黄酮醇类的２、３位被氢化的基本母核常与相应的黄酮醇共存于同一植物体中OO23OH水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合成的黄酮木脂素类成分。具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎及肝硬化，代谢中毒性肝损伤。OOHOOHOHOOCH2OHOHOCH3Ë®·É¼»ËØ(SILYBIN)5．查耳酮类与二氢查耳酮结构特点黄酮C环的1、2位键断裂生成的开环衍生物，即三碳链不构成环。查耳酮α，β位双键氢化²é¶úͪ6'5'4'3'2'1'654321O二氢查耳酮查尔酮其邻羟基衍生物可视为二氢黄酮的异构体，二者可相互转化。二氢黄酮的吡酮环芳香性低，在碱的作用下易开环生成6’-羟基查耳酮，由无色转为深黄色，后者经酸化又能转化为原来的二氢黄酮。OHHOOOHO邻羟基查耳酮二氢黄酮OOHOHOHOHOglc红花苷OOHOHOHOglc梨根苷6.异黄酮类与二氢异黄酮类结构特点母核为3-苯基色原酮的结构，即B环连接在C环的3位上异黄酮的2、3位被氢化OO23OO23×ÏÌ´ËØOOOOCH3O7．双黄酮类结构特点二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物，多为两分子芹菜素通过3’-8”／8’-8”／醚键连接构成，多分布于裸子植物中。银杏中含有多种双黄酮，如银杏素。GINKGETINOOOHCH3OOCH3OHHOOHOO8．花色素类一类以离子形式存在的色原烯的衍生物，C环无羰基。是使花、叶、果、茎等呈现蓝、紫、红等颜色的色素。以苷的形式存在于细胞液中。OOHOHOHOHOHOH+飞燕草苷元9．黄烷-3-醇及黄烷-3，4-二醇类(+)¶ù²èËØ(-)±í¶ù²èËØOHOOHOHHOHHOHHOHOOHOHOHOHH生源上是由二氢黄酮醇类还原而来，可看成是脱去C4位羰基氧原子后的二氢黄酮醇类化合物3OOH1243OOHOH12410．橙酮类可看作是黄酮的C环分出一个碳原子变成五元环，其余部位不变，但C原子定位有所不同。是黄酮的同分异构体，属于苯骈呋喃的衍生物硫磺菊素OCHO234561'2'3'6'174'5'ABOCHOHO234561'2'3'6'174'5'11．双苯吡酮类基本母核由苯环与色原酮的２，3位骈合而成87654321Òìâ¹ûËØ(isomengiferin)OOHOHOOHOHglc石韦中的异芒果素具有止咳祛痰的功效。OO12、高异黄酮类13、其他黄酮类复杂衍生物：包...
